第六章原子吸收光谱法.pptVIP

二、基态原子数与原子吸收定量基础 2、吸收线轮廓 表征吸收线轮廓的值： 中心频率ν0（或中心波长λ0）； 半宽度Δν ③. 压力变宽（碰撞变宽） 原子核蒸气压力愈大，谱线愈宽。 一般为10-2 ? 劳伦兹（Lorentz）变宽ΔνL ：异种粒子间碰撞引起的变宽,是压力变宽的主要因素。 赫尔兹马克（Holtzmank）变宽（又叫共振变宽）：同种粒子间碰撞引起的变宽,气态时同类粒子间碰撞机会小。 四、原子吸收的测量 1955年沃尔希提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也成正比。 锐线光源 空心阴极灯 即发射线半宽度远小于吸收线半宽度光源. 3、 实际测量 当用线光源时, 可用K0 代替 Kν ,代入比尔定律: 仪器类型： 单道单光束 单道双光束 一、光源（空心阴极灯 Hollow Cathode Lamp ） 3. 锐线光产生原理 在高压电场下, 阴极电子向正极高速飞溅放电, 与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子, 而使场内正离子和电子增加以维持电流。 载气离子在电场中大大加速, 获得足够的能量, 轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射. 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线--共振谱线。 （3）火焰 火焰类型：与燃气与助燃气比例有关 火焰的光谱特征 （4）火焰原子化器特点 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低只有0.1-10%,灵敏度受到限制。 2、非火焰原子化器 电源：低压（10v）大电流（500A） 炉体：金属套，绝缘套圈，石墨 管，外层水冷却 石墨管：长50mm 内径5mm 有小孔为加试样， (2)低温原子化方法 Low temperature Atomizers （b）冷原子化法 三、单色器 光谱通带W（nm）： W = D·S?10-3 狭缝宽度S（?m） 倒线色散率D(nm/mm): D = dλ/dl 若被测元素共振吸收线与干扰线近，选用W要小；干扰线较远，可用大的W，一般单色器色散率一定，仅调狭缝确定W。 一、物理干扰 是指试液与标准溶液物理性质有差别而产生的干扰。粘度、表面张力或溶液密度等变化，影响样品雾化和气溶胶到达火焰的传递等会引起的原子吸收强度的变化。非选择性干扰。 消除方法：配制被测试样组成相近溶液，或用标准加入法；浓度高可用稀释法。 二. 电离干扰 在高温下原子会电离使基态原子数减少, 吸收下降, 称电离干扰. 消除方法: 加入过量消电离剂, 即加入电离电位较低的元素, 加入时, 产生大量电子, 抑制被测元素电离. K ---- K+ + e Ca2+ + 2e --- Ca 三、化学干扰 1.生成稳定的化合物干扰 指被测原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化。 例如： PO43- Ca2+的反应，干扰Ca的测定。 Al，Si在空气-乙炔中形成的稳定化合物。 W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成的碳化物。 2.消除方法 （1）选择合适的原子化方法，提高原子化温度，化学 干扰会减小，在高温火焰中P043- 不干扰钙的测定。 （2）加入释放剂 与干扰组分结合，释放被测元素。 如：加入La3+使生成LaPO4 （3）加入保护剂 如加入EDTA、8-羟基喹啉等与被 测元素生成稳定络合物，且易于热分解。 （4）加缓冲剂（饱和剂）固定标液及试样中的干扰 量，相互抵消。 （5）分离法。 指非测定谱线进入检测器，或测定谱线受到其它元素的吸收或减弱而造成偏离吸收定律的现象，可能引起正误差或负误差。 原子光谱对分析线的干扰，包括 A）非吸收线未能被单色器分离。 B）吸收线重叠：待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠，导致结果偏高。 2、背景吸收的干扰 背景干扰也是光谱干扰，主要指分子吸收与光散射造成光谱背景。 分子吸收是指在原子化过程中生成的分子（火焰气体）对辐射吸收，分子吸收是带光谱。 光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，吸收值增加。“假吸收”。 背景干扰（非火焰原子化器较严重），一般使吸收值增加，产生正误差。 背景干扰的消除方法 a.用邻近非共振线校正背景 用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度，因非共振线（邻近分析线）不产生原子吸收, 用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原