第三章 偏摩尔量与化学势.doc

第三章 偏摩尔量与化学势 1.有一水和乙醇形成的均相混合物，水的物质的量分数0.4，乙醇的偏摩尔体积57.5cm3·mol-1，混合物的密度为0.8494g·cm-3。试计算混合物中水的偏摩尔体积。 解：设nA+nB=1mol，则nA=0.4mol，nB=0.6mol。 V=nAVA+nBVB (0.4×18+0.6×46)/0.8494=0.4VA+0.6×57.5 VA=16.18ml·mol-1 2.有一水和乙醇形成的均相混合物，水的物质的量分数0.4，乙醇的偏摩尔体积57.5 cm3·mol-1，水的偏摩尔体积16.18cm3·mol-1。试计算该液体混合物的密度。 解：设nA+nB=1mol，则nA=0.4mol，nB=0.6mol。 V=nAVA+nBVB (0.4×18+0.6×46)/ρ=0.4×16.18+0.6×57.5 ρ=0.8494 3. 甘氨酸水溶液中甘氨酸和水的偏摩尔体积列于下表： 甘氨酸的 V(甘) V(水) 质量摩尔浓度 (cm3·mol-1) (cm3·mol-1) 0 43.32 18.07 1 44.88 18.05 纯固体 46.71 计算 (a)1mol水溶于大量的1mol·kg-1的甘氨酸溶液中，体系的体积改变多少？ (b) 1mol甘氨酸固体溶于水配制成1mol·kg-1的水溶液时，体系的体积改变多少？ 解：(a)ΔV=V(水)-Vm(水)=18.05-18.07cm3=-0.02cm3 (b) 混合前V(始)=n(水)Vm(水)+n(甘,s)Vm(甘，s) 混合前V(终)= n(水)V(水)+n(甘,s)V(甘，s) ΔV= V(终)- V(始)= n(水)[V(水)-Vm(水)]+n(甘,s)[V(甘，s)-Vm(甘，s)] =[1000/18.015][18.05-18.07]+1×(44.88-46.71)cm3 =-2.94cm3 4. 已知纯水的密度为0.9991g·cm-3，cB=1mol·dm-3时，浓度为1mol·dm-3的乙醇水溶液的密度为0.8498 g·cm-3，水和乙醇的偏摩尔体积分别为14.58 cm3·mol-1、58.04cm3·mol-1。计算配制1dm3浓度为1mol·dm-3的乙醇水溶液需要加多少cm3水。 解：V(溶液)=n(水)V(水)+n(醇)V(醇) n(水)= [V(溶液)- n(醇)V(醇)]/ V(水)=(1000-1×58.04)/14.58mol=64.61mol 需加水n(水)Vm(水)= n(水)×M(水)/ρ(水)=64.61×18.015/0.9991cm3 =1165.5cm3 5. 在100℃时，己烷(A)的蒸气压是2.45×105Pa，辛烷(B)的蒸气压是4.72×104Pa。这两种液体的某一混合物在100℃、1.013×105Pa时沸腾，假定该混合物是理想溶液，求己烷(1)在液体混合物里以及(2)在蒸气里的摩尔分数。 解：(1)根据拉乌尔定律 pA=pA*xA，pB=pB*(1-xA) p=pA+pB=pA*xA+pB*(1-xA) 101.325×105=2.45×105xA+4.72×104(1-xA) xA=0.274 (2)pA=0.274×2.45×105Pa=0.6713×105Pa