大环与多吡啶混配稀土三元配合物的合成与性质.pdfVIP

第37卷第1期 武汉工程大学学报 V01．37No．1 Inst．Tech． Jan．2015 2015年1月 J．Wuhan 文章编号：1674—2869(2015)01—0006—05 大环与多吡啶混配稀土三元配合物的合成号陛质 胡学雷1，一，张道霞1,27姜治平1,2，曾令康1,2，杨俊1,2冯菊红1,2，葛燕丽1,2 1．武汉工程大学化工与制药学院，湖北武汉430074； 2．绿色化工过程教育部重点实验室(武汉工程大学)，湖北武汉430074 摘 要：Robson大环希夫碱配合物通常以金属离子为模板一步合成得到，获得了大量发展和广泛应用．为 进一步拓展混配的大环希夫碱配合物体系并研究其特殊性质和用途，以三价铽离子为模板离子，用2，6一 二甲酰基一4一甲基苯酚和2一羟基一l，3一丙二胺进行[2+2]模板缩合反应，并在反应条件下加入取代的三联 吡啶配体一步法直接合成了一个新型的大环与三联吡啶混配单核稀土铽配合物，用红外光谱和电喷雾质 谱等物理方法进行了结构表征．电喷雾质谱研究表明：配合物为[2+2]缩合反应生成的单核结构并存在大 环配体和三联吡啶混配的结构单元．凝胶电泳实验和抗菌实验证明了目标配合物对质粒DNA pBR322具有 一定的切割活性，同时对大肠杆菌也有一定的抑制作用． 关键词：稀土；大环配体；多联吡啶配体；切割DNA；抑菌活性 中图分类号：0641．1 文献标识码：A doi：10．3969／j．issn．1674—2869．2015．01．002 O 引 言 Robson大环希夫碱配合物尤其是其稀土配 合物在许多方面有特殊性能．它可以通过金属离子 模板法一步合成．因其合成工艺路线简单而获得了 样品稀溶液在针电压+4．5kV下以5x10’6dm3min。 详尽的发展和广泛应用(1-2『]．本课题组得到的大环喷雾，流动相为甲醇，收集正离子处理． 配合物的合成、晶体结构、荧光性质及相关的生物 活性方面做了大量工作[3-15]．本研究报道最近合成 回流条件下，向90mg(O．5mm01)2，6一二甲 的一个新型的大环与三联吡啶混配单核稀土铽配 Tb(ClO。)，·6H：0的20mL甲醇溶液中缓慢滴加含 合物，它是在高氯酸铽为模板剂的条件下，用2一羟 有46 mL mg(0．5mm01)2一羟基一1，3一丙二胺的20 基一1，3一丙二胺与2，6一二甲酰基一4一甲苯酚通过的无水甲醇溶液．滴加完毕后。继续回流反应4h [2+2]缩合反应并直接加入4’一(3一吡啶基)一三联后向其中加入0．5mmol的4’一(3一吡啶基)一三联 吡啶一步合成得到，并通过元素分析、红外光谱、 吡啶，继续回流3h后停止反应，冷却后过滤，用乙 紫外光谱和电喷雾质谱对其进行了表征．该配合物对 醚扩散得目标配合物的黄色结晶122．85 mg．收 DNA有较明显的切割活性和对大肠杆菌均有一定 的抑制作用． 1实验部分 277(67 700)，405(26000)；红外光谱(em。1)： 1．1试剂与仪器 3421(一OH)，1655(C=N)，1 094