SO2浸出软锰矿工艺中抑制连二硫酸锰生成的热力学分析与实验研究.pdfVIP

第30卷专辑 中 国稀土学报 2012年g其 V01．30 JOURNALOFCHINESESOCIETYOFRAREEARTHS Spec．Issue Aug．2012 S02浸出软锰矿工艺中抑制连二硫酸锰生成的热力学分析和 实验研究 阳启华，张昭+ (四川大学化工学院，四川成都 610065) 降低硫酸锰产品中连二硫酸锰的质量分数。 关键词：软锰矿；二氧化硫；浸出；连二硫酸锰：热力学分析 中图分类号：TQl37．1+2；X701-3文献标志码：A 文章编号：1000-4343(2012)-0037q)5 针对我国软锰矿资源丰富，分布广，但是质量 1．1S02浸出软锰矿的化学原理 普遍较差及含S02烟气污染严重的情况，一种以 S02易溶于水，常温常压下，其溶解度可达40 S02为浸出剂，软锰矿为原料的硫酸锰生产工艺正 日益受到重视[1’21。相较于传统的软锰矿冶炼工艺， 的影响，当S02压力一定时，其溶解度随着温度的 它具有明显的优势，其流程简单，反应快，浸出率 升高而减小，随着pH的增大而增大，当pH大于 高，可实现选择性浸出，杂质浸出少，矿渣量小【3J， 1．8后尤为显著【7]o可认为S02先溶于水，发生如下 有望为我国贫软锰矿的综合利用和含S02烟气的处 反应： 理发挥积极的作用。对S02浸出软锰矿工艺的研究 502+H20=H2503 (1) 由来已久，但是该浸出过程存在气一液一固三相，有 其特殊性和复杂性，特别是由于在产出硫酸锰的同 化还原反应。 时，伴随有连二硫酸锰的生成，使得产品硫酸锰质 S02浸出软锰矿是气一液．固三相反应，其过程和 量降低，故一直无法真正得到工业化应用。 机理都很复杂。Gamini 目前，研究多局限于最佳浸出条件的探索，并 试图降低产品中连二硫酸锰质量分数，以获得合格 生成硫酸锰和连二硫酸锰，可分别由以下总反应表 的产品【¨】。由于反应机理尚不明确，难以对各工艺 示： (2) 条件的作用进行更深入的研究，也极少有文献从热 Mn02+802=Mn2++S04厶 (3) 力学角度系统地报道过在S02浸出软锰矿体系中连 Mn02+2S02=Mn2++$206。 二硫酸锰的生成和去除情况。因此，有必要以热力 在298．15 K时，根据热力学数据‘91，计算得到 学分析为基础，对S02浸出软锰矿工艺中影响产物 反应(2)和(3)的△Go分别为．204．15kJ／mol和 一128．59 中连二硫酸锰存在的因素进行研究。本研究基于 kJ／mol，可见两反应热力学推动力极大，说 S02易溶解于水生成H2S03的性质，通过热力学计明该工艺是可行的。 1．2 算，绘制H2S03一Mn—HEO系的E-pH图，着重讨论 控制硫酸锰产品中连二硫酸锰质量分数的可能性。 S02浸出软锰矿体系涉及氧化还原，物种的氧 化性强弱与pH存在密切关系，考虑到S02是气体， 1 S02浸出软锰矿体系的热力学分析 收稿日期：2011-12—27；修订日期：2012．04．05 作者简介：阳启华(1986．)，男，硕