K%2fMoSC催化剂合成低碳混合醇性能.pdfVIP

石 油 化 _T 2012年第41卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY ·241· K／MoSC催化剂的合成低碳混合醇性能 肖海成1， 郭桂悦1， 王桂芝1， 李德宝2， 李文怀2， 孙予罕2 (1．中国石油石油化工研究院大庆化T研究中心化工研究所，黑龙江大庆163714； 2．中国科学院山西煤炭化学研究所，山西太原030001) [摘要]研究了在K／MoS。催化剂制备过程中引入四甲基氢氧化铵试剂带来的影响及改性后催化剂的合成低碳醇性能。实验结 果表明，有机溶剂改性后，催化剂的比表面积显著增加，由改性前的10．51 m2／g增至92．81m2／g；催化剂中的碳物种含量增加， 由改性前的0．24％(W)增至0．50％(W)；催化剂的体相品格缺陷增多，XRD表征结果中对应于MoS，的特征峰弥散且衍射强度进 一步减弱；通过对改性前后的催化剂进行合成醇性能评价比较发现，改性后催化剂的活性及其XtC；OH的选择性明显增加。 [关键词]钾；二硫化钼；有机改性；合成气；低碳混合醇 426．81 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 低碳混合醇主要是指c．。。醇的混合物，具有 的不锈钢高压固定床反应器中进行，催化剂装填量 较高的挥发性、可操作性及与汽油的互溶性，可 2mL。原料气经干燥、净化、压缩至所需压力，计 用于提高汽油辛烷值¨o。与甲基叔丁基醚相比， 量后进人反应器，反应液相产物用冰阱收集并称重 低碳混合醇具有可生物降解性，可减少对地下水 计量。 的污染幢J。在汽油中加入C；OH可减少尾气中烃、 1．2催化剂的制备方法 NO。及CO。的排放量¨J。将低碳混合醇分离后可得1．2．1 K／MoS，催化剂的制备 到单独的化学品，是合成其他有机化学品的原料。 目前，工业上c；含氧化合物通过石油原料获得。然 末，于研钵内研磨混合均匀后置于石英管中，在高 而，为应对石油资源日益枯竭的问题，进行由合成 纯N，气氛中，以10％／min的升温速率从室温程序 升温至500oC并恒温2 气制备c；含氧化合物相关技术的研发与应用具有重 h，热解制得K／MoS：催化剂 要的经济与战略意义MJ。 (ADM)。在N，气氛下取出，密封、保存，待用。 早期的合成气制低碳醇技术的研究主要包括 1．2．2 K／MoSC催化剂的制备 甲醇合成催化剂的改进、烃类合成过程的改进以 称取适量ATTM用蒸馏水充分溶解，将其缓慢 及羰基合成或其他过程。单纯的K／MoS：催化剂由 滴人盛有一定量(CH，)。NOH溶液的三口瓶中。控 于比表面积过小等缺陷表现为催化活性及c：+OH选制混合溶液中心温度为60℃，同时启动磁浮子搅 o提出了“硫化物负载碳化 拌1h。待反应完全后停止搅拌与加热，静置并自 择性较低。Chianelli等b h后多 物”(SSTMC)的稳定活性位理论，认为引入有机然冷却至室温。将沉淀液在低温静置老化12 h 试剂可在催化剂表面生成一定量的MoSC物种，从次洗涤至滤出液澄清透明，再经60℃真空干燥6 而提高催化剂的加氢脱硫及加氢脱氮的活性、选择 得到前体((CH，)4N)：MoS。。 性及稳定性。但目前为止，有机改性在MoS：基催 化剂用于合成气制低碳醇方面的研究尚鲜见报道。 上述ADM催化剂的制备方法获得有机改性的新型