TiO2光催化剂的掺杂改性的研究进展.pdfVIP

性能与机理 Ti02光催化剂的掺杂改性研究进展 孟丹，王和义，刘秀华 中国I程物理研究院核物理与化学研究瞬，四Ⅲ绵阳621900 一、引言 Ti02光催化剂具有无毒、价廉、高效、无腐蚀性、可反复使用等优点，在污 水处理，空气净化，抗菌杀菌、光催分解水制氢、自清洁去污与防雾防烟等方面 有着广泛的应用。Ti02具有优良的光催化性能，但也存在很多不足：光生电子和 空穴易复合、量子产率低、禁带宽度较大(3．0-3．2eV)、光吸收波长范围狭窄， 只能利用太阳光中占2~4％的紫外线部△【1t。为了克服这些缺点，国内外众多研 究人员对Ti02进行改性研究，以期获得能够被可见光激发的、具有高光催化活 性的光催化剂，掺杂处理由于制备方法简便成为拓展Ti02光谱响应范围、改善 其光催化活性的重要手段。本文从金属掺杂和非金属掺杂的角度介绍了这方面的 进展，试图为该领域的研究工作提供可供借鉴的依据。 1金属掺杂 金属掺杂是提高Ti02光催化活性的重要手段之一。金属一般以离子形态进 入Ti02中。掺杂金属离子后的T．02催化性能会发生改变，原因如下：①形成捕 获中心。价态高于Ti4+的金属离子捕获电子，价态低子Ti4+的金属离子捕获空 穴，抑制电子．空穴的复合；②形成掺杂能级。使能量较小的光子激发掺杂能级 上捕获的电子和空穴，提高光子的利用率；③导致载流子的扩散长度增加，从而 延长电子和空穴的寿命，抑制复合；④造成晶格缺陷，有利于形成更多的Ti3+ 氧化中心。掺杂的金属元素主要包括过渡金属、稀土金属等。在Ti02中掺杂不 同的金属，引起的变化是不一样的。 1．1过渡金属离子的掺杂 过渡金属元素存在多化合价，掺杂后，可使其成为光生电子．空穴对的浅势 捕获阱，延长电子与空穴的复合时间，提高Ti02的光催化活性。 129 第二届全国纳米材料与结构、检测与表征研讨会 ReS+、V4+和Rh3+等不同程度地提高了Ti02的光催化效率，其中掺杂O．5％(摩 尔比)的Fe3+的Ti02效果最佳。他们认为掺杂物的浓度、掺杂离子的分布、掺杂 能级与Ti02能带匹配程度、电荷的转移和复合等因素对催化剂的光催化活性有 一定的影响。Zhang等【31也有研究表明，掺杂Fe3+一定程度上可以提高Ti02的 光催化活性。认为最佳掺杂浓度与催化剂的粒径有关，且随着粒径的增大而减小。 赵秀掣4】等研究了Pb掺杂的Ti02薄膜，发现不同浓度Pb掺杂的Ti02薄膜 的吸收带发生了不同程度的红移，提高了薄膜的光催化活性。Sun等【5】利用溶胶． 凝胶法制备了V掺杂的Ti02粒子，发现掺杂V可以拓宽币02纳米粒子的光谱响 应范围，其中V主要以V5+形式存在，而部分V4+的存在取代了Ti02晶格中的 Ti4+，形成一种新相Til-xV。02。 刘秀华等161采用溶胶．凝胶法制备了纯Ti02粉末和第四周期过渡金属离子 经过XPS和XRD对粉末的成分测试结果表明，掺杂元素分别以V205、Cr03、 拓展至可见光区，而Zn2+的掺杂对纳米T．02的光吸收性能影响不大。同时发现 Ti02光吸收范围的拓展并不一定会改善其光催化活性，利用C02+掺杂将纳米 Ti02的光吸收波长拓展至可见光和红外光区，但其光催化活性却大大降低【71。 1．2稀土(1砸)掺杂 稀土金属掺杂的Ti02研究较少，并且由于原料和方法的不同，结果差别较 大。普遍认为，稀土离子主要是掺杂到晶格中，并且可能以RE．O—Ti的形式存在。 由于稀土离子一般半径都比较大，掺杂后二氧化钛晶格发生膨胀，掺杂离子替代 品格钛离子都将引起晶格畸变，积累一定的应变能，从而阻碍相变的发生。 Nd3+和Sm3．等稀土金属离子的Ti02光催化剂。结果表明，适量稀土的掺杂有效 扩展了Ti02的光谱响应范围，提高了Ti02的光催化活性。当稀土金属离子掺杂 130 性能与机理 收光向长波方向移动；最佳掺杂浓度是0．5％。 构和光催化活性的影响，发现掺杂稀土元素后Ti02的晶胞参数变小，热稳定性 提高，催化活性均有较大程度的提高，对SDBS的降解率均达到85％以上。王朋 ㈣等认为，掺杂不同浓度的稀土金属离子的Ti02对碱性藏花红的