分离纯化技术在有机氟精细化学品中的应用的研究进展.pdfVIP

分离纯化技术在有机氟精细化学品中的应用研究进展 李盛姬’田端正潘明翔李人刚吴江平 (浙江省化1：研究院有限公司，杭州浙江310023) 摘要：本文综述了在有机氟精细化学晶中虑用较多的分离纯化技术，包括萃取精馏、 变压精馏、弧沸精馏、吸附、化学氧化、光氯化、化学吸收等，同时着重介绍一种新兴的分 离技术——膜分离技术及其目前国内外在有机氟精细化学I}i!I中应瑚研究以供同f：参考。 关键词：分离纯化；有机氟；精细化学晶；膜分离：应用研究 前言 有机氟精细化学品是氟：r：业的一个重要分支，包括氟农药、氟医药、氟染料、含氟芳 香族中间体、含氟表面活性剂利氟惰性流体等。我国有机氟精细化学品未来市场空间巨人。 在有机氟精细化学晶的生产过程中，除生成所需的产品外，往往会产生多种副产物，需要将 产品从混合物中分离开米。尤其是随着含氟医药气雾荆抛射剂与含氟电子化学品的快速发 展，迫切需要开发高纯氟烃的制备技术。可见，分离纯化技术在有机氟精细化学品的精制过 科中显得共为重要。 常见的分离纯化技术可分为物理法与化学法。本文主要阐述在有机氟精细化学品中应 州较多的萃取精馏、变压精馏、吸附、化学氧化、光氯化等分离纯化技术，同时着重介圣f{一 种新兴的分离技术——膜分离技术在有机氟精细化学品中应用研究以供同t：参考。 l 萃取精馏 在分馏过稗中，有时会得剑一个具有同定气液相组成与恒定沸点的混合物，这种混合 物称为共沸(或恒沸)混合物，其沸点称为共沸点(或恒沸点)。组成与最人蒸气压相对虑 的混合物的共沸点将比任何一组纯组分(或任何其他组分的混合溶液)的沸点为低，这楚最 低共沸物；反之，如果某互溶系统的总蒸气压在某一组成下达剑最低点，则该系统将具有最 高共沸点。 共沸混合物不是纯化合物，虽不能用分馏法分开，但可用其他方法破坏共沸组成后，再 进行蒸馏或分馏以达剑分离的目的。蒂取精馏主要用于共沸物的分离，其原理是：在共沸混 合物中加入第3组分，该组分与原共沸混合物中的一种或两种组分形成沸点比原米纽分和原 来共沸物沸点更低的、新的具有最低共沸点的共沸物，使纽分间的相对挥发度增加，易丁．用 49 蒸馏的方法分离。加入的第3组分称为分离剂或是萃取剂。葶取精馏的流程图如图1所示。 ．攀取荆补充 低沸组分I ▲。 低沸组分¨ 瓯}} …周j 萃取精馏塔 }．．．．，．， ．同l }收i l塔； }一1蕞 ：刑 ，…一{ f瓜 了’ l出 t… ～I 图1萃取精馏流程图 如在五氟乙烷HFA．125生产过程中，若想从气相中分离出纯的HFA．125，必须将 最低共沸物。此时，可在该混合物体系中加入分离剂全氟环丁烷FC C318／氯．1，1，2，2．四氟乙 烷HCFC．124，可以发现，加入该分离剂后，共沸点消失了。冈此可以刚萃取蒸馏的方法米 分离HFA．125与CFC．115川。 义如二氟甲烷HFA．32，HFA．32通常由二氯甲烷与HF催化反廊而得，冈此得到的混合 都极易与HFA．32形成共沸物或近共沸混合物。在该体系中，可加入分离剂二氯甲烷来增火 各组分之间挥发性的著异，从而可以得到较纯的HFA．32。 中国专利【21提出了一种三氟二氯乙