气相色谱质谱法鉴定黑芝麻中黑色素结构类型.pdfVIP

气相色谱 ／质谱法鉴定黑芝麻中黑色素的结构类型 尹佩玉1 陆懋荪1，孔庆山1，容 蓉2，刘 钢3 (1．青岛大学化学系，山东青岛266071;2．山东中医药大学天然药物实验室，山东济南250014; 3．山东省商检局，山东青岛266002) 摘要：为获得天然高分子化合物黑芝麻中黑色素的分子结构信息，对其进行碱熔降解，然后对降解产物进行硅烷化 衍生，再利用气相色谱质谱联用分析，结果发现产物中含有儿茶酚、对苯二酚和儿茶酸，从而证明黑芝麻中的黑色 素具有儿茶酚型黑色素的结构特征。 关键词：气相色谱/质势谱法；黑色素；黑芝麻 中图分类号：Ｏ658 文献标识码:A 文章编号:1000-8713(2001)03-0268-02 2.2 样品处理 1 引言 2.2.1样品的提取[2]取适量黑芝麻，用水洗净， 黑色素(melanin)是对广泛分布于动植物界、结 以0.5％～5％的碱溶液浸泡8h～24h，过滤，收集 构复杂多样的黑色难溶性色素的总称。它是一种生 滤出液，用盐酸酸化至pH14,静置分层，过滤，用 物大分子，难溶于水，不溶于有机溶剂，其分子结构 水洗涤滤渣，烘干备用。 虽经过多年的研究，至今尚不完全清楚。 2黑.芝2.麻2中样的品黑的碱色熔素降50解m[1g]，加取入上一Na步OH反应粉所末得30的0 在动植物体内，一些黑色素具有抵御、保护功 能，在人体中亦参与许多生理、病理活动。研究其结 mg,Na2S2O450mg,置于坩巅埚鲋，滴加少量水使之 构可以帮助我们更好地了解一些疾病如（恶性肿瘤） 混匀，于308℃(NaNN盐浴)反应10min，冷却。 的发病机制并予以控制。目前较为普遍接受的观点 用20mL10%Na224转移，25%乙酸酸化后离 是按照其结构单元对黑色素进行分类。Nicolaus等 心，用乙醚(20mL×5)萃取。合并萃取液，浓缩至 人[1]在20世纪60年代根据不同来源的黑色素碱熔 20mL，用含少量Na2SO的饱和NaHCO3溶液萃 取(10mL×?)。将经过萃取的乙醚部分挥干溶剂， 或高锰酸钾降解产物的不同，提出降解产物以吲哚、 残渣用乙腈溶解备用。 吡咯及其衍生物为主的黑色素属于吲哚型，以儿茶 2.2.3样品碱熔产物的硅烷化[3]取0.5mL上 酚邻（苯二酚）及酚酸类物质为主的属于儿茶酚型黑 一步反应所得的样品降解产物，加0.5mLN,O-双 色素。 -三（甲基硅烷基）三氟乙酰胺，密封，在125℃的条 对儿茶酚型黑色素的碱熔产物进行分离鉴定一 件下反应30min。取样做GCMS分析。 直沿用薄层色谱或纸色谱法。本文采用气相色谱／ 2.2.4 对照品的硅烷化 取对照品约10mg，加乙 质谱(GC/MS)联用方法鉴定黑芝麻中黑色素的碱 腈和硅烷化试剂各0.2mL,密封，于125℃条件下 熔产物，提高了鉴定的灵敏度和可靠性，得到了该色 反应30min，供GCMS分析。 素的分子结构信息。 2.3 GC/MS分析条件 2 实验部分 色谱柱为DB1弹性石英毛细管往 3（0m× 0.25