中孔ACF的制备与成孔机理的研究进展.pdfVIP

中孔ACF的制备和成孔机理的研究进展 张曼 王成扬 (天津大学化工学院有机化工系天津300072) 摘要：中孔活性炭纤维是适应催化、电子、医药、气液相嗳附等领域的应用而 发展起来的新型活性炭材料。国内外研究人员{；l不同的原料，从不同的路线出发镧各 出中孔含量不断提高的活性炭纤维．本文对中孔活性炭纤维的翻备方法和成孔机理的 研究情况作一综述．一一、 关键词：(中孔踣性炭轾鐾原料改性工艺条件成孔机理 ，．前言一一r一蝻 活性炭纤维(简称ACF)是60年代柳研制成功的一种新型碳材料．它具有独特 的物理织构、化学结构和吸附性能。与传统的活性炭吸附材料相比，其含碳量高、比 表面积大、微孔罩富、孔径分布窄，有一定量的表厩官能匪，对各种无机和有机气体、 水溶液中的有机物、贵重金属离子等具有较大的吸附量和较快的吸附速度，再生容 易。此外，ACF还兼有纤维的各种特性，能翩成纱、线、布、毡等形状，给工程应用 和工艺设备的简化带来很大的方便”J。 将各种前驱体纤维经CQ或求蒸汽在800--I100℃赋活，可以制得富含徽孔(孔 径2rim)的ACF。除用作净化和化学过程的吸附剂，ACF也可作为催化剂载体、电 极与电容器材料、气体贮存材料和生物工程材料等。但是在把ACF应用于气体贮存、 电容器、催化荆载体和医药等领域时，希望它具有更多的中孔(孔径在2—50rim)甚 至大孔(孔径50ran)，并有更高的比表面积，这样，大的分子和离子才能渗入ACF 的表面12】。而采用传统工艺制备的ACF中，其微孔含量大于90％。已不能满足催化、 电子、医药等领域对ACF提出的新要求．为此中孔型ACF的制各及其成孔机理的研 究成为目前ACF发展的一个新方向。 根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的划分，多孔材料的孔尺寸分为四个 … 积主要由微孔和亚微孔构成。各国研究人员从不同路线出发制备出了中孔含量不断提 f 高的ACF，并从不同角度分析了其成孔机理。下面就我们目前已查到的文献资料，对 中孔ACF的制各与成孔机理的研究现状作一总结。希望对国内研究人员有所启示。 2．中孔ACF的制备与成孔机理 ACF的前驱体是炭纤维，可用于制各ACF的前驱体纤维主要有：沥青基炭纤维、 酚醛树脂基炭纤维、聚丙烯腈基(PAN基)炭纤维、粘胶基炭纤维。不同的纤维原】I毒 具有不同的炭化话化特性，因而所采用的制备工艺流程各有不同。综合考察各种原料 纤维制备活性爱纤维的工艺，可将ACF的整个制备过程归纳为以下主要阶段： 活化 广———————————————] 纺丝 预氧化 炭化 活化 审 原料——’原料纤维———◆稳定化纤维——◆炭化纤维——◆活性碳纤维 图1 ACF的制备过程 不同的原料，其纺丝与预氧化工艺的差别较大，但炭化、活化工艺基本相同。活 化反应是慢ACF生成车宣微孔和高比表面积及形成含氧官能团的主要工艺过程【Il，控 制台适的活化工艺条件是关系到ACF结构与性能的关键。实验证明，ACF的孔结构 更大程度上受活化工艺和原料组成结构的控制。一些研究者从潘化工艺(活化温度、 活化时间，活化剂)入手，制备出咩-tL含量较高的多孔炭材料‘”】，但活化工艺对中 孔率的影响有限嘲，因此多数研究者采用改变原料组成或对稳定化纤维进行化学处理 的方法来改变孔结构，获得含较多中孔的ACF。 2j1彀变蹶辩组或 在纺丝原料中均匀混入金属或非金属的单质或化合物可以制备出中孔A．CF，这也 是中孔ACFOJ-名．采用的主要方法。 2．1．1堤A捌銎腐记分劈 早在本世纪=千年代初就有大量文献报道金属化合物对碳的气化具有催化作 用，其中碱金属氧化物及其盐类的活性虽高，此外碱士金属氧化物及其盐类、过渡金 属氧化物等也具有较高的催化活性m。因此．对含有适量碱金属化合物的预氧化纤维 进行活化，可以制得中孔率大大提高的ACF．