聚苯乙烯在在线PY-GC分析中的裂解特征研究和应用.pdfVIP

542 矿物岩石地球化学通报 30卷增刊 ·地球化学分析测试新方法及其应用· 聚苯乙烯在在线PY-GC分析中的裂解特征研究与应用 朱训勇，廖玉宏，耿安松 中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室，广州510640 聚苯乙烯(Polystyrene，～【CH2CH(CoH5)】n．一) 常作为在线热解分析的内标，来对干酪根、沥青质、 舻胁鬻堋鼢i1 固体沥青、腐殖酸等地质大分子侧链结构进行定量 公式中：S(产烃)是样品裂解目标峰面积；S(标) 化的研究。以往的研究通常把聚苯乙烯作为地质大 是标样裂解生成的苯乙烯单体在色谱图中的峰面 分子热解产物中C6+定量化研究的内标，很少涉及 积。M(标)为标样的用量。K为某热解条件下苯乙 到C1C5部分的定量。众所周知，干酪根上具有不 烯单体峰高占总峰面积的比值。 少Cl~C5短链结构，尤其是煤和IH型干酪根，这 本研究还探讨了在不同温度下的聚苯乙烯的 些短链结构可能是干酪根生气潜力的重要来源。本 裂解特征：即从245℃起温，以5℃／ms的升温速率 研究试图通过在线Py-GC分析技术研究聚苯乙烯分别升至设定裂解温度550℃、600℃、700℃、 热解特征，来探讨能否将聚苯乙烯作为干酪根在 800℃，并在终温停留10s。研究结果表明，随着热 Py．GC系统中裂解成气的定量内标。 解终温的升高，苯乙烯单体的峰面积与热解终温之 热解仪为CDS5150热丝型热解仪，采用两头 间呈现出良好的线性关系，即热解终温越高，聚苯 开口的石英管装样品。裂解条件：从245℃开始， 乙烯热解越完全，苯乙烯单体的峰面积占总峰面积 5C／ms的升温速率，瞬时升温到设定温度，保持的比例越高，这意味着热解产物中的苯乙烯单体的 10s：色谱上采用30mxO．32mm的GAS．PRO色谱柱， 比例越高，而二聚体、三聚体的比例下降。因此在 升温程序为40℃起温保留2min，以10℃／min升温 用聚苯乙烯作为内标进行地质大分子的Py．GC分 到130℃，之后以5℃／rain的升温速率升到25012， 析时，保持实际热解条件的稳定对于定量的准确性 保留20min。在此分离条件下，C1~C5能够在 非常重要。 GAS．PRO色谱柱上非常完整地分离开。称取一定 本研究应用上述内标定量公式对人工熟化的 量的聚苯乙烯，用二氯甲烷做溶剂溶于容量瓶中。 塔里木盆地奥陶系干酪根残渣上残留的Cl《3生 在热解用石英管的中部放入少量石英棉，用微量进 气潜力进行了在线Py．GC裂解生气的定量化研究。 样针吸取一定量聚苯乙烯溶液，注射到石英棉上， 在封闭体系中将干酪根熟化到不同的成熟度，应用 将石英管放入通风柜中静置一段时间，待溶剂充分 EasyRo模型模拟计算得到干酪根的成熟度，测定干 挥发完毕后，在700(3左右的热解温度下进行测试。 酪根残渣上残留的C1--C3生烃潜力。Py．GC分析条 研究结果表明，热解产物的总峰面积和苯乙烯单体 件为：从245℃起温，512／ms的升温速率升至裂解 的峰面积与进样量之间都呈现出良好的线性关系， 苯乙烯单体的峰面积与热解产物总峰面积的比值 率随