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2011级仪器分析习题课第二回 简答题 在下面化合物中，哪个质子具有较大的τ值，为什么？ 解：诱导效应 Cl的电负性比Br大 Ha的电子云密度低，屏蔽效应小， 需要低场，高频，低τ Hb的电子云密度高，屏蔽效应大， 需要高场，低频，高τ 解释在下列化合物中，所指出的质子的不同的τ值。 τ(Ha)=2.28 τ(Hb)=2.60 解：羰基电负性较强，对苯环上大π键电子云有诱导作用，这样(Ha)Ha的电子云密度低，屏蔽效应小，化学位移向低场（高δ低τ2.28）移动，(Hb)电子云密度高，屏蔽效应大，需要高场，低δ，高τ。 某化合物的分子式为C9H13N，其NMR谱图如下图所示，试推断其结构。 解：1、Ω=1+9+（13-1）/2=4 δ 峰分裂数 氢数 基团 2.1 1 6 -CH3 3.4 1 2 -CH2 7.2 1 5 单取代苯 考虑到上述吸收峰都是单峰，而且只有一个N，所以结构为 根据下图的质谱图，提出分子的结构式。 解：1、m/z为108和110的峰强度比为1:1，带有明显的Br同位素特征，基本可以判定是含有溴的化合物， m/z为79和81的峰强度比为1:1，是Br， m/z为29的峰应为C2H5+。 所以化合物为C2H5Br。 简述在NMR中什么是去偶法？ 解：若化学位移不同的Ha和Hb核存在偶合， Ha Hb Ha考察核Hb干扰核 双扫描：ν1正常扫描 ν2=νHb共振频率照射Hb使干扰核+1/2=-1/2达到饱和（跃迁和弛豫相同）不产生核磁信号，是Ha感受不到Hb偶合（去偶），不再对Ha核产生偶合作用。 简述什么是自旋偶合现象？ 相邻核的自旋之间的相互干扰作用称为自旋-自旋偶合，由于偶合作用，引起谱峰增多，这种现象称为自旋-自旋分裂。 谱图解析题 某未知化合物的分子式为C9H10O2，其红外，核磁谱图如下图所示，根据所学综合谱图解析步骤，试推断其结构。 （所需的IR、NER、MS数据见附表） 解谱步骤 从质谱图上分子离子峰等的m/e得到样品的相对分子量及确定分子式； 根据分子式计算不饱和度，给出可能的不饱和类型； 从紫外光谱中得到生色团类型； 从红外光谱中提出可能存在的基团； 从核磁共振谱图中得到质子的数目和类型（化学环境）； 提出可能的分子式结构； 根据质谱数据排除不合理的结构，给出合理的结构。 谱图解析（答案） 某未知化合物的分子式为C9H10O2 解：1）Ω=1+9-5=5 可能有苯环和羰基等； IR谱：1700cm-1处的吸收峰说明有羰基； 1430-1600cm-1处的吸收峰说明有苯环； 700cm-1左右的吸收峰说明苯环单取代 NMR谱 δ 氢数 峰数 基团 1.5 3 单峰 CH3 4.3 2 单峰 CH2 7.4 3 复杂 单取 8.1 2 复杂 代苯 初步确定结构式为： Ar-CO-CH2-O-CH3 MS:m/e=150 分子离子峰 m/e=105 C6H5CO+ Ar-CO-CH2-O-CH3 105 m/e=77 C6H5+ 某有机化合物的分子式为C7H7NO2，其紫外、红外、质谱和核磁共振图如下图，试推断其分子结构。 解谱题 化合物为C7H7NO2，M=137 Ω=1+7+(1-7)/2=5,可能有苯环； IR谱： 1600-1430cm-1,，有一组吸收峰，是苯环； 1700cm-1左右没有吸收峰，说明没有C=O，可能有NO2， 800cm-1的吸收峰说明苯环是对位取代的。 δ 峰分裂数 氢数 基团 1.9 1 3