一种醚类聚羧酸系减水剂低温合成工艺的研究.pdfVIP

“科隆杯”混凝土外加剂征文集——分会第十三次会员代表大会论文集 一种醚类聚羧酸系减水剂的低温合成工艺研究 刘益军王万林 (江苏奥莱特新材料有限公司) [摘要] 探讨了甲基烯基聚氧乙烯醚、丙烯酸和烯丙基磺酸钠在氧化还原引发体系下的低温 单体总量的2％，分子量调节剂为丙烯酸质量的1．2％，反应温度为35C，还原剂优选某种还 原糖B。得到的聚羧酸减水剂在折固掺量0．12％下，减水率可达28．5％，坍落度保持性好，抗 压强度增强大。合成工艺简单，绿色环保，能耗低，有利于工业化生产。 [关键词]聚羧酸减水剂；氧化还原体系；低温合成；甲基烯基聚氧乙烯醚 一、月IJ菁 随着混凝土技术的发展，高性能减水剂已成为混凝土使用过程中不可或缺的组分之一。 聚羧酸系减水剂从20世纪80年代面世以来，以其掺量低、减水率高、保坍性好、可赋予混 凝土材料各种优异性能、分子设计性强、绿色环保等优势，得到人们的青睐，成为近些年减 水剂技术的发展热点和方向[1-z】。近年来，随着技术手段的进步和科研工作者的努力，我国聚 羧酸减水剂生产技术得到快速发展，市场应用成熟的有酯型和醚型聚羧酸两大类。酯型聚羧 酸产品需合成酯类大单体中间体，工艺条件复杂，合成温度高，总体生产时间较长，成本相 应较高，并且在合成酯类大单体过程中如果使用甲苯带水剂可能存在环境污染。醚型聚羧酸 是由醚大单体与活性单体在引发体系作用下水溶液中一步法制得的，无需合成中间体，生产 工艺简单，梳型大分子结构容易控制，性能稳定，是近两年聚羧酸减水剂研发热点。醚型聚 羧酸减水剂的性能与不饱和聚醚单体种类，引发体系和活性单体的选择、配比，反应条件有 密切关系。现有醚型聚羧酸大多是采用丙烯酸、过硫酸盐、维生素C等为原料，在60。C左右 合成的【3]。本工作在大量研究的基础上，通过选择合适的引发体系，采用一种特殊的还原剂与 过硫酸铵组成氧化还原体系，进一步降低反应温度，优化反应配比，得到一种在较低温度下 制备醚型聚羧酸减水剂的生产工艺。产品性能优异，减水率高，保坍性良好，饱和掺量低， 且生产工艺简单，能耗低，无三废排放，具有一定的市场竞争力，有利于大规模生产和应用。 二、试验部分 1．试验原材料及仪器 析纯；还原糖B，分析纯；维生素C(Vc)，分析纯；氢氧化钠，化学纯试剂；分子量调节剂， “科隆杯”混凝土外加剂征文集——分会第十三次会员代表大会论文集 化学纯；去离子水；P·O42．5级海螺水泥；II级粉煤灰；细度模数2．7的天然河砂；粒径 5-31．5mm卵石；自来水。 仪器：500ml四口烧瓶；温度计；恒流泵；搅拌器；NJ．160A型水泥净浆搅拌机，上海路 达试验仪器有限公司；JYl0001电子天平，上海民桥精密科学仪器有限公司；SⅢ30单卧轴 混凝土搅拌机，上海雷韵试验仪器制造有限公司。 2．聚羧酸减水剂的合成 瓶中，加入一定量的水，搅拌升温使其溶解，降至实验温度后，加入一定量的过硫酸铵，开 始分别滴加还原剂溶液、丙烯酸和分子量调节剂的混合溶液，滴加完毕后恒温反应一定时间， 用40％氢氧化钠溶液调节pH为6～7，并稀释到固含量40％，即得聚羧酸系减水剂。 3。产品性能测试 按GB／T8077--2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》中规定的方法分别测定水泥净浆流 动度，水灰比为0．29，减水剂掺量均按折固掺量计；按G混凝土外加剂》规定 的配合比测试混凝土现落度，基准混凝土和受检混凝土坍落度控制在(21士1)cm(外加剂以 5008 有效固体份计量)；参照GB／T l—2002《普通混凝土力学性能试验方法标准》测试减水率 和抗压强度。 三、结果与讨论 1．亚硫酸氢钠为还原剂的正交试验设计与分析 根据前期试验结果，固定大单体用量、过硫酸铵／亚硫酸氢钠比例，分子量调节剂用量为 丙烯酸用量的1．2％(质量分数)，并且在滴加时间和保温反应时间一定的情况下，考察丙烯酸 用量、烯丙烯磺酸钠用量、过硫酸铵用量、反应温度等4个因素对所合成的减水剂性能的影 响。用L9(34)均匀设计表安排正交试验，以水泥净浆流动度为实验指标，在减水剂折固掺量为 0．12％、水灰比为0．29的条件下确定最优的配比及反应条件。设计如表1所示的正交试验表， 正交试验结果与分析见表2所示。 表1正交试验设计表