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第六章 氨基化(12学时 ) 1、羟基化合物的氨解(重点) 醇类的氨解 酚类的氨解及芳氨基化 亚硫酸盐存在下的氨解：Bucherer反应(适用范围及应用，了解反应历程)。 2、卤素的氨解 ⑴ 脂肪族卤素衍生物的氨解 ⑵ 芳香族卤素衍生物的氨解(重点) a. 反应理论：催化氨解和非催化氨解的适用范围、反应历程及动力学方程。 第六章 氨基化 b. 影响因素：胺化剂、卤素、溶解度、搅拌、温度对卤素氨解反应的影响。 c. 实例：邻硝基苯胺及2-氨基蒽醌的制备，硝基苯胺类的制备。 d. 芳胺基化：安安蓝B色基的制备。 3、羰基化合物的氨解 氢化氨解 Hofmann重排反应：定义及应用、反应历程。 4、磺基及硝基的氨解 5、环氧烷类的加成胺化、芳环上氢的直接胺化 6.1.1 定义 6.1.2 氨基化反应 6.1.3 氨基化剂（胺化剂、氨解剂） 6.1 概述 6.1.1 定义 氨基化 ? 包括氨解和胺化。 氨解? 氨与有机化合物发生复分解而生成伯胺的反应； 利用胺化剂或氨解剂将已有的取代基或H置换成氨基或芳氨基，生成胺类的反应。 6.1 概述 氨解通式： R：脂基、芳基； Y：-OH、 -X、 -SO3H、-NO2 。 胺化? 氨与双键加成生成胺的反应。 6.1 概述 广义上，氨基化还包括所生成的伯胺进一步反应生成仲胺、叔胺的反应。 芳环氨解胺化产物？ 芳香胺和二芳基胺。 讨论： 合成胺类的其它方法？ 还原、水解、加成、重排 (按反应类型分) 6.1 概述 6.1.2 氨基化反应 ⑴ 卤基的氨解或氨基置换卤基（重点）； ⑵ 羟基的氨解：酚羟基的氨解、醇羟基的氨解 ⑶ 磺基的氨解 ⑷ 硝基的氨解 ⑸ 直接氨解（氨基直接取代H） ⑹ 羰基化合物的氨解胺化、Hofmann重排反应。 6.1 概述 脂肪族伯胺的制备 主要采用氨解胺化法： 最重要的是醇羟基的氨解； 其次是羰基化合物胺化氢化法； 有时也用到卤基氨解法； 也可采用脂羧酰胺或脂腈的加氢法。 6.1 概述 芳伯胺的制备 主要采用硝化-还原法。 若不能将氨基引入到指定位置或收率很低，需采用氨解法： 最重要的是卤基的氨解； 其次是酚羟基的氨解； 有时也用到磺基、硝基的氨解。 6.1 概述 氨解法制芳胺优点： 常可简化工艺，降低成本、改善质量，减少三废。重要性日益增加，应用范围不断扩大。 用途： 各种脂肪胺和芳香胺具有十分广泛的用途。 6.1 概述 如： 脂肪酸与胺→铵盐(缓蚀剂和矿石浮选剂)； 季铵盐：优良的阳离子表面活性剂或相转移催化剂； 胺与环氧乙烷→非离子表面活性剂； 某些芳胺经光气化反应→异氰酸酯(聚氨酯的重要单体)； 芳胺是合成品种繁多的染料、橡胶防老剂等精细化工产品必不可少的中间体。 6.1 概述 6.1.3 氨基化剂（胺化剂、氨解剂） 氨基化剂? 液氨、氨水，气态氨、溶解在有机溶剂中的氨、含氨基的化合物，如尿素、碳酸氢铵、羟胺及各种芳胺。 气态氨只用于g-s接触催化氨基化。含氨基的化合物只用于个别氨基化反应。 6.1 概述 ⑴ 液氨 性质 ？ 常温、常压下是气体，加压下冷却，氨液化。 氨在不同温度下的压力：表9-1。 适用范围 ？ 缺点 ？ 6.1 概述 ⑵ 氨水 对于液相氨基化反应，氨水是最广泛使用的氨基化剂。 工业氨水的浓度一般为25%，也可向25%氨水中通入一部分液氨或氨气提高氨水浓度。 6.1 概述 性质 ？ 不同温度压力下，氨在水中的溶解度：表9-2。 优点 ？ 缺点 ？ 某些胺类，若通过硝基还原或其他方法制备并不经济，而相应的羟基化合物供应充分时，则羟基化合物的氨解过程就具有很大意义。 羟基化合物的氨解为可逆过程： 可用于醇、苯、萘和蒽醌系羟基化合物的氨解，反应历程和操作方法各不相同。 6.2.1 醇羟基的氨解 6.2