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氨基酸的重要反应 杨定云 活化羧基，可用于肽的人工合成。 酪氨酸的酚基还可以与重氮化合物(例如对氨基苯磺酸的重氮盐)结合生成桔黄色的化合物。 2、组氨酸的侧链咪唑基： 3、精氨酸的侧链胍基： 参考书目 1.《生物有机化学》陈宏博，李忠义主编。大连理工大学出版社。 2.《生物有机化学》陈淑华，罗光荣编译。 四川大学出版社。 * * * * 氨基酸的化学反应 亚硝酸盐反应 烃基化反应 酰化反应 脱氨基反应 西佛碱反应 侧链反应 成盐成酯反应 成酰氯反应 脱羧基反应 叠氮反应 * + HNO2 + N2↑ 收集反应放出的氮气，可用来测定氨基酸的含量，这种测定氨基酸含量的方法称为范斯莱克（Van slyke）氨基测定法。 1、与亚硝酸反应 （一）α-NH2参加的反应 2. 烃基化反应 （1）氨基酸与2,4-二硝基氟苯反应 2,4-二硝基氟苯（DNFB）也叫做Sanger试剂。此反应首先被英国的Sanger用来鉴定多肽、蛋白质的N末端氨基酸。 2,4-二硝基氟苯（DNFB） 氨基酸 2,4-二硝基氟苯氨基酸(DNP氨基酸) 弱碱 （2）与苯异硫氰酸酯（PITC）反应， 亦可用于鉴定多肽链N-端AA。 3. 与酰化试剂反应 氨基酸的氨基与酰氯或酸酐在弱碱溶液中发生作用时，氨基被酰基化。 丹磺酰氯 氨基酸 丹磺酰衍生物 用于多肽链N末端氨基酸的标记和微量氨基酸的定量测定。 氨基酸氧化酶 4. 脱氨基反应 氨基酸在生物体内经氨基酸氧化酶的催化即脱去α-氨基而转变成酮酸。 5. 形成西佛碱的反应 西佛碱（Schiff’s base） 转氨基反应中间产物 氨基酸的α-氨基能与某些醛类化合物反应生成弱碱（西佛碱） * * （二）α-羧基参加的反应 1、成盐、成酯反应 可以屏蔽羧基活化氨基 R CH COOH NH 2 + C2H5OH 干燥， HCl 回流 R CH COOC2O5 NH3Cl- + + H2O 成酯反应 R CH COOH NH 2 + NaOH R CH COONa NH 2 + H2O * * 氨基被保护后，羧基可与二氯亚砜或五氯化磷反应，生成酰氯， 使羧基活化，在多肽的人工合成中常用。 ? 2、成酰氯的反应 HN-保护基 R-CH-COOH + PCl5 HN-保护基 R-CH-COCl + POCl3 + HCl 3、叠氮反应 * * 将?-氨基酸加热时，可脱去CO2得到胺。 Ba(OH)2 △ 尸胺 4、脱羧基反应 NH2 I R-CH-COOH-----------R-CH2-NH2+CO2 脱羧酶 * * 茚三酮在弱酸中与α-氨基酸共热，引起氨基酸的氧化脱氨，脱羧反应，最后，茚三酮与反应产物——氨和还原茚三酮反应，生成紫色物质（λmax=570nm）。 （三） α-NH2和α-COOH共同参加的反应 1、与茚三酮反应 + + NH3 CO2 RCHO H+ + + C C C OH O C C C O O N 蓝紫色复合物 Pro、Hy-Pro与直接形成黄色化合物（ λmax=440nm） 茚三酮 还原茚三酮 还原茚三酮 茚三酮 （λmax=570nm） * * 2、成肽反应 一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基可以缩合成肽，形成的键称肽键。 肽键 （四）? 侧链R基参加的反应 氨基酸侧链功能基团: 苯环—色氨酸、苯丙氨酸 羟基—丝氨酸、苏氨酸 巯基—半胱氨酸 吲哚基—色氨酸 胍基—精氨酸 咪唑基—组氨酸 非α-氨基—赖氨酸 非α-羧基—谷氨酸、天冬氨酸 侧链基团可与特异试剂发生特定反应，用于氨基酸的鉴定，氨基酸的修饰。 蛋白质化学修饰：在较温和的条件下，以可控制的方式使蛋白质某些试剂起特异反应，以引起蛋白质中个别氨基酸侧链或功能基团发生共价化学改变。 1、酪氨酸的酚羟基： 在3和5位上容易发生亲电取代反应，例如发生碘 化或硝化，分别生成一碘酪氨酸和二碘酪氨酸或一硝 基酪氨酸和二硝基酪氨酸。 与重氮苯磺酸也能形成相似的化合物，但颜色稍有差异，呈棕红色。 在硼酸钠缓冲液(pH8-9, 25-35℃)中，与1，2-环己二酮反应，生成缩合物： * * * * *