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少铬污染铬鞣新工艺 吕 欣 (北京培根皮革科研所，100077) 摘 要解决材革环保的根本途径，应是将污染源消灭或大幅度减少往制革生产的工艺过程中。本文介绍7采用 M 反应改惶皮胶原．鞣前削匀．少铬用量及交联铬鞣法相配套的工艺技术，有望进一步解决铬鞣废液 的污染l司题，成革质量良好。 关键词M一反虚改惶 鞣前削匀 少铬用量 变联铬鞣 l引言 呈单点结合的、无鞣性的大多数铬 制革是轻化工行业中污染非常 络合物，利用二元羧酸的两个羧基 基化合物和一个含活泼氢原子的化 严重的行业。世界皮革工业的重心 将这些单点结合的铬交联起来，使 合物的缩合反应，在有机合成上应 现正加速向中国转移，制革污染问 之形成双点结合的交联键．从而产 用甚广·其通式如图1。 题日襦急需解决．在制革污染源中， 生新的鞣制效应．并大幅度减少废 由于皮胶原是由约20种氨基 主要是铬化台物与硫化碱。早在 液中的含铬量及其有害污染。同时， 酸所组成的蛋白质，它含有大量的 1986年，世界卫生组织确认公布的在理论上，对成革的某些物理指标 氨基与亚氨基．故同样能与含羰基 19种化学致癌物质中，铬化合物即 与面积得率等还应有所提高。 化合物(通常如甲醛)和含活泼氢原 为其中之一。要解决制革废水的污 2关于M一反应改性皮胶原、 子的化合物(如前人和本文作者已 染问题，有两条技术途径：一是革新 鞣前削匀、少铬用量及交联铬鞣法 试用过的雨二酸、柠檬酸、己二酸、 制革工艺技术，将污染源消灭在工 概述 间苯二酚等)按M一反应进行缩合， 艺过程中．这是治本之道；其次，是 (1)M一反应改性胶原：M一反简式如图2。 这样，M～反应就可被应用于 对制革污(废)水作处理。本项“少铬 应即曼里其反应(Mannich 污染的铬鞣新工艺”研究，作者采用 Rl R， 了M一反应改性胶原，鞣前削匀，少 I 尺。 l ，R。 铬用量及交联铬鞣法相配套的新工 z+cH+N：Z—CH～N+H20 I ＼Rs 一 艺，自1996年至今．已在制革厂试 I．I J仅s 验多次，效果明显。主要特点如下： }_ 9 H (1)由于M一反应改性后。皮胶 图1 原与铬结合的宵能团增多，有利于 铬络合物的吸净与结合，从而为减 ／ + + 少铬用量提供了条件； 一C一 C N———_一C—C—N、 。；‘2要蓑妻兰芝盟℃：譬竺竺 ?j 茜… 二! 性后．皮的收缩温度(Ts)可提高到 。‘．：………一… …’： 80c以上_皮纤维分散；皮身变挺5 含活泼氯原甲醛的羰基胶原的氨基 皮面发涩·为鞣前削匀提供了可行 子的化合物 性。削匀后皮重减轻，可进一步减少 围2 铬鞣剂用最。同时，削匀下来的废皮