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有竞争力的超临界溶剂——丙烷 王仁安石铁磐胡云翔王愚 石油大学重质油加工国家重点实验室，北京昌平102200 摘要：本文比较了丙烷与CO=这两种超临界溶剂的溶解性能和传质性能，并结合文献超临界 流体萃取的实例说明，在设计工业化超临界流体萃取装置时，丙烷是一种很有竞争力的溶剂。 关键词：丙烷二氧化碳超临界流体萃取溶解度 在超临界流体技术得到发展之前，没有其他任何一个研究领域对CO：倾注过 如此大的热情。虽然超临界溶剂有多种选择，如低分子烃类、氟氯烃、N：O、Xe 等等，但在超临界流体技术的各个方向上，应用最多、最为广泛的是二氧化碳， CO，也几乎成了超临界流体技术的代名词。CO：无毒、不燃，临界温度(31．4℃)接 近室温，是生物代谢与燃烧过程的自然产物，这些特点都非常有利于CO：作为超 临界流体技术的首选溶剂。时至今日，虽然超临界流体的独特物化性质使得它极 具竞争性，但超临界流体技术在实验室中的应用远远大过它在工业化生产中的应 用。超临界流体需要的压力较高，因而提高了设备造价，这部分地抑制了超临界 流体技术的工业化进程，因此降低超临界流体装置的操作压力，是促进超临界流 体技术工业化的动力之一。 1．丙烷与co：的比较 传统上食用油都用己烷萃取，但己烷在1994年己被美国环保署(EPA)列入有 毒物质名单，规定经己烷处理的食用油及食物均需明确标示所用溶剂。1997年在 和Perrut f1]在大会特邀报告中指出，丙烷是一种更为实用的工业化超临界溶剂， 且已用于一些食品加工过程中。这里需要强调的是，尽管实际应用极少报道，但 较之CO，，丙烷的确是一种极有竞争力的超临界溶剂，而且同CO：～样，丙烷～ 样是法规所允许的安全溶剂。丙烷的缺点在于它易燃及临界温度较高。易燃性决 定了采用丙烷的超临界流体萃取装置必需进行防爆处理；临界温度较高(96．8C)， 但除了部分热敏性非常强的生物活性物质，能满足绝大多数情况下的应用。而且 即使在用于热敏性较强的物质时，也可以用近临界(near critical)或液体丙烷来完成 这种任务。由于丙烷的蒸气压低，循环流程中也不象CO：那样再需要冷冻设备。 反过来讲，丙烷的优势也正是CO，的劣势。CO，的缺点一是对有机物的溶解度普 遍较低，二是临界压力相对较高。工业上的CO：超临界萃取装置采用的压力普遍 在25MPa左右，甚至超过35MPa，直接的结果就是增大了高压设备所需的固定 投资。丙烷临界压力低f4．2Mpa)，而且据我们的经验，实际应用的丙烷压力一般 在t5MPa以下，这使得溶剂泵、萃取器、管线及阀门等的压力等级都可以大幅度 降低，比起CO：来就可以大大节约高压设备的投资。 就已知的数据来说，对绝大多数物系，丙烷比CO：的溶解度要大很多，但遗 憾的是，比起CO：来，丙烷的溶解度数据实在是太少了。例如对CO：．正烷烃体系 来说，在碳数n7时，出现相分离，而丙烷一正烷烃体系，直到n=296，液态还 是完全互溶的【2】，表明丙烷具有比CO：高得多的溶解性能。表l中列出了几种化 合物的溶解度数据： 表1．化合物在超临界丙烷及二氧化碳中的溶解度 溶剂 温度 压力MPa摩尔 文献 一 ℃ 溶解度 7 64 C3 98 0．05 Straver Tristearin三硬脂酸甘油酯 C3 15 73bar 65+10。6Jay B．carotene胡萝h索 B．carotene胡萝h索C02 55 350bar0．9+104 stearic 45 162bar28l+J0。4 acid硬脂酸 C02