中成药中氯氰菊酯、氰戊菊酯溴氰菊酯残留量的毛细管气相色谱测定方法研究.pdfVIP

中成药中氯氰菊酯、氰戍菊酯和溴氰菊酯残留量 的毛细管气相色谱测定方法的研究’ 高天兵 田金改 (中国药品生物制品捡定所100050) 张曙明 (中国医学科学院、中国协和医科大学药用植物研究所100094) 拟除虫菊酯类农药具有高效，毒性中等，它在防治中药材中同翅臼、鳞翅目等害虫起到了良好效果，其 残留测定已有～些报道。但有关巾成药中拟除虫菊酯类农药残留量捡洲的报道很少。由于中成药成分复 杂，其中农药残留含量往往在ng—Pg级，属超痕量范畴，这样使得农药的提取、分离、净化与富集的难度加 大。本文首次建立r一种中成药中样品前处理，氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的净化与富集方法及其毛 细管气相色潜(CGC)法．为中成药质量控制币¨出门创汇提供科学的检测方法手H依据： 2实验部分 2．1 实验材料 农药标准品：氯氰菊酯、氰戊箱酯和溴氰菊酪均购于农业部药检所，f：屯度大于95％。 ‘ 样品：新癀片、八宝卅由厦门中药厂提供。 2．2仪器与试剂 美国PEAutosyslem 32mm×0 柱(15×1．5cm)。 丙酮、石油醚(60～90。C)和乙醚均为分析纯，日全部经过全玻璃蒸馏装置秉蒸馏(其中石油醚收集62— 64。C馏分)，经气相色谱法确认为符合残留检测的要求。无水硫酸钠和氧化铝均为分析纯(以上试剂均为该 厂罔产)，Horisil(弗罗里硅土)购于Supe|co公司，纤维素为进口分装。 2．3 气相色谱条什 保持0．5rain，以l℃·TrIin’升至290℃保持5min；载气：高纯氯(纯度99 9999％)；柱前压：20psi；采用分流进 样：分流比为1：20；衰减：1。采川外标法定量。 2，4标准曲线的绘制 至刻度；再精密吸取l甜置50m】量瓶中，加“油醚稀释至刻度，制成储备液。分别精密吸取5ml储备液于 液，依23法测定。其化台物的出峰顺序由单一农药标准液在同样条件下予以确证。以峰面积计算，得到相 应农药的回归方程(表1)。其中Y为含量(pg)，x为峰面积。其色谱图见罔。(略) 表1 氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯线性关系 25 供试品溶液的制各 2．5，】样品前处理：精密称取适量样品粉末(1 4ml石油醚替换并浓缩近干，重复2—3次，使样品中的丙酮完全除去，备用。 ·奉课题为固采中医药管理局科学基金课题 677 2．5．2净化与富集：取2．5，l颈下样品溶液用石油醚一已醚(4：1)洗脱液转移至一经洗脱液处理过的玻璃 换并浓缩近干，重复2～3次，用石油醚溶解并转移至5ml量瓶中，作为供试品溶液。 2．6重现性考察 取混合标准品溶液1“l注人气相色谱仪，测定峰面积，计算，即得：氯氰菊酯RSD为1．15％，氰戊菊酯 RSD为2．60％，溴氰菊酯RSD为1．50％(n=5)。 2．7加样回收试验 酯类农药的回收率较理想，说明了凌方法在检测中成药中上述三种拟除虫菊酯农药的可靠性。 2．8精密度考察 取新癀片样品适量，精密称定，按2．5、2．3项操作并计算，其RSD为191％(n=5)。从2．6～8中可以得 出：本方法是可行的。 3结果与讨论 3．I 毛细管柱舒离与检测条件选择 17等，本：盘=选用PE一5石英毛细管柱，在程序升温下，标准品和样品中各被测成分基本达到了基线分离，同 时两者欲测组分的保留时间相应很好，以保留时间来定性，加之使用毛细管柱，可以克服使用填充柱的弊端 (基线分离不好)。至于样品中的未知成分，有条什的可采用气一质联用于以定性。 32样品前处理方法的选择 样品的提取：本文曾采用正己烷+丙酮超声提取两次，每次15mia，滤过，台并滤液，置于分液漏斗中，加 入硫酸钠、氯化钠溶液萃取两次，合并有机相，浓缩，除去丙酮至2mI。与正文方法比较，虽然各色谱峰与经 柱层析净化处理的样品基本一致，但操作繁琐，故选，H正文方法。 C—18等进行净化处理，但除去 样品的净化：经先后选用硅胶、国产替代硅镁吸附剂、氧化铝、Sep—pak 杂质