Eh-pH图解制作过程.ppt

2006-04 一、氧化还原反应基本原理 （二）标准氧化还原电位(Eo) Eo指在标准状态下，金属与含有该金属离子且活度为1mol/L的溶液相接触的电位，称为该金属的标准电极电位： Pb2＋+2e=Pb Eo Pb2＋/Pb=-0.126v (以氢的标准电极电位为零测定) 由于标准电极电位表示物质的氧化及还原能力的强弱，所以又称为标准氧化还原电位，以符号Eo表示，其单位为V。 半反应中物质的氧化态和还原态称为相应的氧化还原电对。如Pb2＋－Pb，表示为 Eo Pb2＋/Pb Eo 越大，氧化能力越强 一、氧化还原反应基本原理 （三） Eo 和 Eh 的计算 式中，N表示得失电子数，F一法拉第常数96.564kj/v。 在实际氧化还原反应的系统中，参加氧化还原反应的组分，其活度一般都不是1mol，则该反应达到平衡时的电位称为氧化还原电位，以Eh表示，单位为V。 对于反应式： Eh与E0值和参加组分的活度关系表示为： 一、氧化还原反应基本原理 （三） Eo 和 Eh 的计算 (能斯特方程) 标准状态下， 注意：在计算 时，必须是标准半反应式的写法：规定氧化态与电子为左边，还原态为右边。 一、氧化还原反应基本原理 （三） Eo 和 Eh 的计算 例： 一、氧化还原反应基本原理 四、计算电子活度pE值 令 pE=-lg[e] 与pH=-lg[H＋] 一致 对于半反应式：Ox+ne=Red 按质量作用定律： 一、氧化还原反应基本原理 五、计算氧化还原反应电位值 （4）计算电子活度pE值 一、氧化还原反应基本原理 二．热力学在水文化学中的应用 5．计算氧化还原反应电位值 （4）计算电子活度pE值 二、Eh (pE)-pH图的绘制 大部分氧化还原反应，都受到介质酸碱度pH的影响。把氧化还原电势Eh与pH之间的关系绘制成图解，称为Eh-pH图解。从图上可以直接看出氧化还原反应进行的方向和条件，以及氧化剂和还原剂的存在形式等。 二、Eh (pE)-pH图的绘制 （一） 计算水的稳定场（25 ℃，1atm） 二、Eh (pE)-pH图的绘制 （一） 计算水的稳定场（25 ℃，1atm） 对（1）式： 在近地表的水环境中，氧的活度不会大于1，令 [fO2]=1，则： Eh=1.23-0.059pH 这是水稳定场的上限，超过这个上限，H2O产生O2 二、Eh (pE)-pH图的绘制 （一） 计算水的稳定场（25 ℃，1atm） 同理： 在近地表的水环境中，氧的活度不会大于1，令 [fO2]=1，则： pE=20.8-pH 这是水稳定场的上限，超过这个上限，H2O产生O2 二、Eh (pE)-pH图的绘制 （一） 计算水的稳定场（25 ℃，1atm） 对（2）式，同理： 令 fH2=1，则 Eh=-0.059pH，这是水稳定场的下限，超过这个下限，H2O产生H2。 二、Eh (pE)-pH图的绘制 （一） 计算水的稳定场（25 ℃，1atm） 对（2）式，同理： fH2=1 ，pE=-pH，这是水稳定场的下限，超过这个下限，H2O产生H2。 二、Eh (pE)-pH图的绘制 （一） 计算水的稳定场（25 ℃，1atm） 水稳定场的上、下限方程： 二、Eh (pE)-pH图的绘制 （二）Eh-pH图的制作（以Fe-H2O-O2体系为例） 要制作Fe-H2O-O2体系Eh-pH图（稳定场图），首先必须规定该体系中铁的各类。假定： 溶解组分中只有 Fe2+ 和 Fe3+ ，不考虑其它离子的影响 固体组分只考虑 Fe(OH)3 和 Fe(OH)2 在这样的体系中存在下列电极（化学）反应…… 二、Eh (pE)-pH图的绘制 二、Eh (pE)-pH图的绘制 （二）Fe-H2O-O2体系的稳定场 下面按上表中的顺序，分别绘制各反应的Eh-pH关系曲线。 对于反应（1），其电极电位为： （①） 令 [Fe2+]=[Fe], 则 Eh=Eo=-0.41(V) 二、Eh (pE)-pH图的绘制 二、Eh (pE)-pH图的绘制 （二）Fe-H2O-O2体系的稳定场 下面按上表中的顺序，分别绘制各反应的Eh-pH关系曲线。 2. 对于反应（2），其电极电位为：