大学普通化学总复习.ppt

* 3 电池反应的K?与标准电动势E?的关系：　　　　 = - n FＥ? 　　　　 　lnK? ＝ n FＥ?/(RT)　　　　 　298.15 K时 lgK? ＝ nＥ?/ 0.0592 V 　　 ΔrG?m (T) = - RTlnK? 设计一个原电池，使电池反应正好是所需判断的化学反应。 = n(??+ - ??- )/0.0592 K?越大，反应进行越彻底。 * 一般将电极反应写成还原反应的形式，通式： a (氧化态)+ne- b (还原态) T=298.15K时: 4 电极电势的能斯特方程 * (1) 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 ? θ ，电对的氧化态越易得电子，氧化性 ； ? θ ，电对的还原态越易失电子，还原性 。 5 电动势与电极电势的应用 a (氧化态)+ne- b (还原态) (2) 氧化还原反应方向的判断 设计一个原电池，使电池反应正好是所需判断的化学反应。 ΔrGm= -nFE E= ?(正)-?(负) E 0，即? (正)? (负) ，ΔG 0，反应正向自发； E =0，即? (正)=? (负) ，ΔG =0，反应处于平衡状态； E 0，即? (正)? (负) ，ΔG 0，反应正向非自发，逆向自发。 * 第五章 1 光的波粒二象性： 20世纪初，根据光的干涉，衍射和光电效应等现象， 光具有波、粒二象性 1924年，法国的物理学家德布罗意提出电子 、原子等也具有波粒二象性： 1927年，德布罗意的粒子波的假设被电子衍射实验所证实。 * 在求解Ψ的过程中，需要引入四个量子数——n、l、m ① 主量子数(n) n 的取值：n = 1，2，3，…（任意非零的正整数） n = 1，2，3，4, ··· 对应于电子层K，L，M，N, ··· 2 波函数和四个量子数 * ② 角量子数(l) 取0，1，2，…，(n-1)的整数 l= 0，1，2，3分别对应s、p、d、f 轨道。 表示亚层，基本确定波函数即原子轨道的形状 s轨道 y x dxy轨道 y x p轨道 x 球形对称 无柄的哑铃形 花瓣形 * ③ 磁量子数(m) m = 0, ±1, ±2, …, ±l, 共可取2l + 1个值（m的数值受l的限制） 确定原子轨道的伸展方向 p轨道, l=1, m=-1, 0, +1 有三个伸展方向 d轨道, l=2, m=-2, -1, 0, +1, +2有五个伸展方向 除s轨道外，都是各向异性的 * ④ 自旋量子数(ms) 一个轨道中的电子可以有两种不同的自旋方向。 ms取值： 符号：↑,↓ 一套量子数（n, l, m, ms)取值要合理 3,3，1, 4,3,-1, * 3 核外电子分布原理和核外电子分布方式 A 最低能量原理 (1) 核外电子分布的三个原理 B 泡利不相容原理 C 洪特规则 * 7s 7p 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 鲍林的多电子原子轨道的近似能级图 注意：此图中，并非每个小圆圈代表一个原子轨道！ n,l 相同的轨道，能量相同，称为等价轨道。 * 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 2 6 2 6 2 2 例 22Ti的电子分布式为： 2 洪德规则的特例： 等价轨道在全充满(p6, d10, f 14)、半充满(p3, d 5, f 7) 或全空(p0, d 0, f 0)状态时比较稳定。 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 2 6 2 6 2 2 2 25Mn的电子分布式为： 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 2 6 2 6 2 5 2 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 2 6 2 6 5 2 2 (2) 掌握1～36号元素的电子分布方法 * 23V 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2 26Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 24Cr 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d4 4s2 3d5 4s1 29Cu 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 4s2 3d10 4s1 *