双氧威的合成的研究.pdfVIP

中国化工学会农药专业委员会第九届年会论文集 。33l· 双氧威的合成研究 罗铁军谭本祝 陶贤鉴于正英 (湖南化工研究院 长沙410007) ● 摘要：本文报道了以苯酚或对苯二酚和乙醇胺等为起始原料合成双氧戚的方法． 关键词：双氧威，苯酚，对苯二珊，乙醇胺 随着科研工作深入，对农药毒理研究日益深刻，人们对农药使用后对人类环境、生态 平衡的影响变得十分关注．杀虫剂的发展方向将被认为是以非杀生性为目标，昆虫生长调 节荆是非杀生性药物的主要品种．双氧威是一种新型的昆虫生长调节剂，主要用于仓库， 防治仓贮害虫，另外还可以作为杀白蚁剂或其替换品种。它具有高效、持效期长、对作物 安全、对鱼低毒、对生态环境影响小等特点，是一种有发展潜力的广谱杀虫剂．其通用名 称为fenoxycarb，化学名称为2一(对·苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯，化学结构式： 阿on ＼∥咚◆入n^，瑚vo√ 。 ¨ o 一，双氧威的合成路线 1-对羟基二苯醚(I)的合成方法及评述： 对于对羟基=苯醚(I)的合成。用二苯醚或其衍生物及苯酚或其衍生物为原料的方法均 有报道，反应式如下： (1)用二苯醚或其衍生物为原料的合成方法： 0-。电l9。心＆骂9。心渊 n．兮叫乏卜N№些蛆』L@№≮卜H 》· i (2)用苯酚或其衍生物为原料的合成方法 a． n．@mH+Bo鹕》◎_o岱H ：!!!： 皇璺丝三堂叁查堑童些重璺叁蔓垫旦兰一叁塑茎一—— c．m《卜¨r≮”玲。《卜“ ㈣ d．w。廿c”。+Br——：：：》j!：廿。仑。H。警 扩驻。扩、一” ＼==／＼：=／ 为了适应工业化生产，必须从原料来源、工艺流程、操作控制、生产成本、环境污染 等方面进行可行性分析研究。采用二苯醚或其衍生物为原料的合成路线存在较多的不利因 素，如用二苯醚经溴化、碱融的方法，溴化条件不易控制。生成二溴和多溴副产物，使分 离提纯困难，而且反应有大量废气溴化氢产生，环境污染严重，碱融操作需加压加热条件 · 下进行，操作较困难；用4-氨基二苯醚经重氮化、水解的方法，收率较好，但原料成本较 高；用4．甲氧基二苯醚经氢溴酸断裂反应的方法，有副产物溴甲烷生成，不但原料成本高 而且污染严重。用苯酚或其衍生物原料的合成方法如用对羟基苯甲醛与氯苯在铜催化的条 件下反应生成4．苯氧基苯甲醛后再经氧化重排制得产品的方法，合成路线长，原料成本高， 操作较难控制。本工作采用苯酚与对氯苯酚和对苯二酚与溴苯在氢氧化钾和铜盐催化剂存 在的条件下进行合成研究制各中间体对羟基二苯醚。这两条路线原料易得，价格较低，工 艺简单，操作容易控制，产品收率较高。 2．2一氯一乙基氨基甲酸乙酯(IIj的合成方法； H。cH2cH2NH2氢毡趔．竺!签投acH2cH2NH∞oc2H5(11) 3．双氧威的合成方法： @一≮卜OCH2CH2NHCQ2C廿 伊弋3_”…邺州一：诚～一 11) (-l ．一二．实验 I．对羟基二苯醚(I)的合成 1．1以苯酚和对氯苯酚为原料合