LIXNIO2—锂电池阴极材料.pdfVIP

维普资讯 第 1卷 第 3期 盐 湖 研 究 V0J．1 No．3 1993年 JOURNAL OF SALT LAKE SC1ENCE l993 3| LiNiO一锂 电池阴极材料 堑墨 ： 重查盔 ． 俐 7 { (中国科学院盐湖研 究所，西宁 810008) 摘 要 高温 固相应应法在 Li—Ni O体 枣中成功地 台成 了具有层 结构 的LiNid=，固溶体 流 间断滴定击洲得 了 “+在 LiNiO。中的化 学扩散 系数和离子 电导率．室温下 鱼和 a一分别为 10。cm／8和10—5s／锄量垃．试验电池充放电实验表明，LiNiO：是事前逢的锂电池阴极材料． ’ ． I／ 关蕾词 化学扩散系教 嵩子迁移 孝髟匆， 。 ， 当前 ，在高能量密度二次锂电池研究与开发中，人们把很大注意力集中在阴极活性材料的研究 上．一种有应用前景的二次锂 电池阴极材料，必须具有优 良的电子 电导和锂离子迁移性能，即较尢 的 Lj化学扩散系数；有好的电化学充放 电可逆性 ，即在充放 电过程 中Li的脱一插对其基本晶格 结梅无显著改变 ；以及有较高的比能量或高生成 自由能，固此可望有较高的放 电电压．从这些基本 要求 出发 ，人们广泛研究了过渡金属 的硫属化合物和氧化物．首先被充分研究并有应用的是以TiS 为代表的硫属层状化合物，如TiS。，Mos。等．LiITis。的插入 自由能达206kJ／otol(x一1)，Li一插一脱 可逆性好 ，Lj化学扩散系数为1O- m Is(室温)，Li／LiJ z电池开路 电压在2．4--1．9V之 ．过渡 金属氧化物的研究也颇引人注意 从生成 自由能或热力学稳定性考虑 ，这类氧化物 ，特别是高氧化 态的氧化物更应是优选研究对象．目前，研究的重点是在不同条件下改变氧化物的晶体结构 ，并从 中选择具有适合于充放 电结构的化合物，进而研究其 电化学性能．研究得较多且性能较好的如 Li s，LiMnOz及LiCoOz等 ’．Li—Ni—o体系化合物作 电极物质的研究曾有报道 ，但对于与 LiCoOz等有相似的层状结构 的化合物LiNiO的电学和 电化学性能详细研究 尚未见．我们曾研究了 Li--Ni--O体系阴极材料的制备、结构及 电极反应 ，研究了LiNiO等的电化学性质，测定 了它们的有 关动力学和热力学参数．作为系统研究的一部分 ，本文仅报道Li~NiO (O．45≤x≤O．98)作为锂 电池 阴极的相关 电学和 电化学性质研究结果． 实 验 按一定的Li／Nj原子 比称重原始反应物LiOH ·Hzo(AR)和Ni2o。(AR)于玛瑙研钵 中，充分研磨、 混匀，5×10Pa压力下压成 l3×13mm块，置银坩埚 内放入马弗炉中于700士20℃下反应 15天， 期间重复研样、压块操作两次．反应完了自然冷却，样品研细备用．反应产物用原子吸收分光光度法 测锂 ，EDTA络合滴定法分析镍总量 ，按氧化镍锂平衡计算确定最终产物的化学组成． 92届硬士研 究生 维普资讯 产物物相鉴定和结构分析用D--MAX／ⅢBx一射线衍射系统(日本理学)进行 ，CLIKc~线 ，40kV， 3OmA，扫描速度2。／rain，以Si作内标；样品的XPS谱分析在VG—EScALAB—MKI型x一光电子能 谱仪 (英 国IVG)上进行 。A1Kc~线，电压 13kV，电流20mA，样 品室真空度5×10-~Pa，Cls作 内标 (F~=284．6eV)；红外光谱用PE--683,~ IR光谱仪 (美国PE)记录；电导测量用PAR368