精细有机合成路线设计.ppt

第一章 有机合成反应机理 有机反应基本过程 1、键的断裂 2、键的形成 3、断键和成键同步发生 4、分子内重排 5、电子传递 5、电子传递  一个有强烈趋势释放一个电子的质点能够通过电子转移与另一个有强烈趋势接受一个电子的质点发生反应。 由于烯烃电子云分布特点，烯烃易给出电子，易被亲电试剂进攻，正离子缺电子，需要电子，容易与能给出电子的烯烃双键反应，该反应称为亲电加成反应。 二、有机反应分类 1、加成反应（1）亲电加成反应： （2）亲核加成反应： 由于醛、酮分子中碳氧双键容易被带负电荷或带未共用电子对的亲核试剂进攻，碳氧双键容易得到电子，该反应称为亲核加成反应。 H Cl CH3 CH CH H β位 α位 2、消除反应 从一个分子中消除一个小分子的反应称为消除反应。 α反应: 消除反应发生在一个碳原子上的反应。 β反应：消除反应发生在两个相邻的碳原子上的反应。 (1)消除/取代同时：脂肪族SN2亲核取代： 脂肪族SE2、SEI亲电取代： 3、取代反应:  脂肪族SN1亲核取代： 脂肪族SE1亲电取代： 最经典的脂肪族亲核取代是卤代烷与许多亲核试剂发生反应： R—X + Nu- R—Nu + X+ （2）先消除再加成取代： 芳环亲电取代: 苯上的氢被其他原子或基团所取代， 生成取代苯。 芳环亲核取代：亲核试剂进攻芳环 （1）芳环上氢的亲核取代 （2）芳环上已有取代基的亲核取代 （3）通过苯炔中间体的亲核取代 （3）先加成再消除的取代： 羰基亲核取代、芳环亲核取代、芳环亲电取代、芳环自由基取代 4、缩合反应 一般指两个或两个以上分子间通过生成新的碳—碳、碳—杂原子或杂原子—杂原子键，从而形成较大的单一分子的反应。缩合反应一般伴随着脱去某种简单小分子如H2O、HX、H2、X2、NH3、ROH等。 缩合反应分类： 11）按参与缩合反应的分子异同 ） 2）按缩合反应历程 33）按缩合反应发生与分子间或分子内 44）按缩合反应发生是否成环 55）按缩合反应中脱去的简单小分子 例1： 例2： 5、重排反应 1.2迁移：同一个分子中的某个基团从一个原子迁移到 邻近原子。 （1）迁移基团为亲核试剂或阴离子时，迁移基团带着它的 电子对移动。 （2）迁移基团为亲电试剂或阳离子时，迁移基团不带它的 电子对移动，在迁移氢的情况下，也叫质子移变重排。 （3）迁移基团只带一个电子移动，叫自由基重排。 ? 分子重排分类： （1）分子内重排反应：同一个分子中的某个基团（W）从一个原子（A）上迁移到另一个原子（B）上。迁移基团（W）（2）分子间重排反应：一个分子中的某个基团（W）从原子（A）上完全断裂，迁移到另一个分子中原子（B）上。 6、周环反应：  这类反应不受溶剂极性的影响，不被酸或碱所催化，不受引发剂的影响，化学键的断裂和生成是同时发生的，这种一步完成的多中心反应为周环反应。 反应物 产物  7、氧化—还原反应 还原反应： 在还原剂作用下，使有机分子中增加氢原子或减少氧原子，或两者兼而有之的反应。还原反应分为化学还原反应和加氢还原反应。（将硝基、亚硝基、羟氨基、氧化偶氮、偶氮、次联氨基及含碳—氮键的化合物在作用下制备胺类的方法是还原反应中重要的一类。） 氧化反应： 在有机分子中引人氧、减少氢原子或增加氧原子、有机分子降解氧化等反应。 Zg /Hg HCl，LiAlH4为还原剂 ? O3 Zn /H2O为氧化剂 Thank you for your attention! 化学与材料科学学院 College of Chemistry and Material Science 主讲：罗老师(09.1) 合成化学，是化学最中心的研究与生产任务之一，是新中间体、新药、新材料、新催化剂等最主要的来源，是化学学科中最活跃、最具创造性的领域，也是整个科学界最