芳香性和共轭回路理论方法.pdfVIP

。 化学通报 1996年 第2期 知识介绍 芳香性与共轭回路理论方法 fI弓 7 一 堕福强 越柏青 (哈尔滨师范大学化学系．15o~o) ． r 摘要 共轭回路模型是研究多环共轭体系芳香性的图论方法 共轭回路方法是对化学键结掏理 论的新发展，共轭回路方法已成为定量计算多环共轭分子的有力工具。 关键词——‘!—竺一苎——!—!—一 —·!——一 辱钎v～芡，al芗 芳香性一直是理论化学的一个重要问题 。 共轭体系芳香性的简单优美的数学表达。 1931年Huckel提出了 (4n+2)规则，1969年 共轭回路方法对芳香性认识的深刻性和简 Dm 提出用共振能作为量度芳香性 的标 单性为系统研究多环共轭体系尤其是特大分子 准对探讨分子内在的芳香性有重要的意义。共 的芳香性提供了新手段，参量化的共轭回路方 振能是分子的束缚能，用共振能来度量共轭分 法对许多体系l【I】(如苯型烃，非苯型烃，杂环 子的芳香性是合理 的。70年代在求解共振能 体系，共轭多聚体，碳笼等)的共振能的对 的研究中，形成了基于简单 Huckd模型的方 比和芳香性的预言都是相当成功的。 法I 价键理论方法 I共轭 回路方法 。 本文主要介绍共轭回路理论 的基本方法 在国内，芳香性理论研究也做了一些工作，例 及其对芳香性认识的新观点。 如：80年代介绍的基于共振能的HMO判据、 1 共轭回路芳香性假设与休克尔规则 PMO判据 199o年提出的芳香性的键级判 据删。 1-1 共轭回路的概念 大量的多环共轭分子都比较大，它们的量 共轭回路是 Randic用图论分析 Kekule价 子化学从头计算相当困难，而半经验近似常对 键结构得到的图形概念，在多环共轭分子的 大分子有较大的误差，相 比之下基于共轭回路 Kekule结构中，从任何碳原子出发经过 由化 的图论方法是 目前研究多环共轭体系芳香性的 学键组成的路径回到起始碳原子所形成的一个 最有效的方法。共轭 回路是 Randic研究稠环 环叫一个回路：如果这个回路由,／／个单键和 苯型烃分子图形时建立的一个图形不变量，是 个双键交替构成，就称它为一个共轭回路。共 多环共轭分子的一个结构要素，用共轭回路的 轭回路一定是偶数型，或为4n+2型，或为抽 种类进行分类和用各种大小不同的共轭回路的 型。例： 数量计算共振能是图论方法的独到之处。休克 尔 (锄+2)规则对单环共轭多烯分子的分类 @． ． … 圳… 和合成预言是极为成功的，但不能普遍地适用 于多环共轭体系：而 以 (翻+2)型共轭 回路 曰 ． ， 为4n型共轭回路 标准作为广义的休克尔规则对单环和多环共轭 翻+ 型c和4n型共轭回路对应的单环分子骨 分子是普遍适用的。-Randic提出的共轭 回路 架分男Ⅱ有 4n+2和锄 个 电子。 可加性是对经典化学键理论的新发展，共轭回 路方法的共振能表达式是化学图论揭示的多环