有机氯硅烷的醇解研究进展.pdfVIP

技术进展 荫讯硅科斟，2011，25 2 ：112116 SILICONE MATERIAL 有机氯硅烷的醇解研究进展 李建勇，邓锋杰 南昌大学化学系，南昌330031 摘要：综述了烷基氯硅烷，苯基氯硅烷和 乙烯基氯硅烷的醇解工艺，并讨论了其醇解工艺在_r-_,lk生产 中的应用 。 关键词：醇解，烷基氯硅烷，苯基氯硅烷，乙烯基氯硅烷 中图分类号：TQ264．12 文献标识码：A 文章编号：1009—4369 2011 02—0112—05 有机硅是一类品种繁多，性能优异的合成 除HC1的方法有多种，根据去除HCI的原理的 材料，兼具无机物与有机物的优点llJ。它包括 不同，可分为物理脱除法、化学脱除法和综合法 硅油、硅橡胶、硅树脂和硅烷偶联剂4大类。任 3种 ，最简便有效的方法是使用对 HC1溶解度 何高分子材料的发展，关键在于单体技术的发 很小的溶剂进行醇解反应，用N：或干燥空气吹 展，有机硅也不例外。就有机硅单体而言，可以 扫。N：的流速、反应温度、原料配 比以及投料 列出成百上千种，但具有工业价值的并不多。美 方式和反应时间等因素对产物收率产生影响。 国DowComing公司现有有机硅单体 12种，中间 下面对烷基氯硅烷、苯基氯硅烷和乙烯基氯 体近百种 ；日本实际生产的单体也只有 10来种 。 硅烷的溶剂法醇解研究方法进行综述。 有机硅 的基本单体有：甲基氯硅烷、苯基氯硅 1 烷基氯硅烷的醇解 烷、甲基乙烯基氯硅烷、乙基三氯硅烷、Y一氯 丙基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷等，其中甲基氯 1．1 二甲基二氯硅烷的醇解 硅烷最重要，其产量 占整个单体总量的90％以 二甲基二氯硅烷是用途最广、用量最大的有 上，其次是苯基氯硅烷和乙烯基氯硅烷。甲基氯 机硅单体之一，是制备硅油、硅橡胶、硅树脂和 硅烷中的二甲基二氯硅烷是一类最基本、最重要 硅烷偶联剂的基本原料。 的有机硅单体，由这一类单体可生产出成千种有 以二 甲基二氯硅烷和甲醇为原料，采用溶剂 机硅产品。它的生产技术水平是决定有机硅工业 法合成烷氧基硅烷 见式3 。 的关键 。 CH3 2SiC12+2CH3OH 有机烷氧基硅烷是有机硅工业的基本原料之 CH3 2Si OCH3 2+2HC1 3 一 ， 它在有机硅化学和有机硅工业中的重要性仅 孙哲研究了反应温度、溶剂种类 以及滴加方 次于有机卤硅烷。有机烷氧基硅烷的合成方法较 式等对甲醇解 的难易程度和 目的产物收率的影 多，有直接法，还有格 氏法、醇解法、钠缩合法 响。研究发现，采用 N：或干燥空气吹扫，采用 等_3J。比较常用的方法有有机氯硅烷醇解法。 甲醇钠作为催化剂，对滴加方式、反应过程的温 氯硅烷被醇分解 ，生成烷氧基硅烷和 HC1 度进行分段控制，可获得较高的收率 。 的反应称为醇解反应，可用式 1表示。 徐文媛对二甲基二氯硅烷的乙醇醇解进行了 RSiC13+ROH—Rsi OR 3+HC1 1 研究，从反应温度、原料配比和滴加方式这三个 由醇解定义可知，氯硅烷醇解时产生大量 方面考察了乙醇解的难易程度和 目的产物的收 HC1，如未及时排除，HC1会进一步与醇反应生 率，反应的最佳温度为40℃，硅烷与乙醇的量 成水和氯化合物 见式2 。 ROH+HC1一RCl+H2O 2 收稿 日期：2010—09—21。 作者简介：李建勇 1972一 ，男，硕士，主要从事有机硅 醇解反应中的关键 问题是迅速排除HC1。排 产品的研究与开发。E—mail：fy—li@sohu．corn。 第 2期 李建勇等 ．有机氯硅烷的醇解研究进展 之比为 1：1．8时，将 乙醇滴人硅烷可以获得较高 氧基硅烷的得率不超过80％l13]。用正己烷作溶 的收率 。 剂，甲基二氯硅烷和乙醇的量之 比为 1：2，乙醇 1．2 甲基三氯硅烷的醇解 分批滴加，阶段控制温度，甲基二乙氧基硅烷的 甲基三氯硅烷与 甲醇 乙醇 反应可生成 含量可达 90％以上 ¨ 。 相应的甲基三甲 乙 氧基硅烷 见式4 。 1．4 乙基三氯硅烷的醇解 CH3 2SiC13+2CH3OH 乙基三氯硅烷与甲醇或乙醇反应可生成相应 一 CH3 2Si OCH3 3+3HC1 4 的乙基三甲 乙 氧基硅烷。用石油醚作溶剂， 甲基三 甲氧基硅烷是单组分脱醇型室温硫化 用N，鼓泡代替搅拌，常温下匀速滴加 甲醇到乙 有机硅密封剂的交联剂 ，甲基三乙氧基硅烷是生 基三氯硅烷中进行反应。在滴加过程中持续用 产透明甲基硅树脂及其它硅树脂或防水剂的主要 N，鼓泡，目的是及时排 除副产物 HC1，使反应 原料，两者用量都较大 。 正方向进行。收率达到78％以上 ¨ 。 甲基三氯硅烷在醇解时，若原料 中存在微量 1