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2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 金属酞菁可见光氧化降解环境污染物的研究进展 熊志刚3，孙爱华咖，胡美琴舭，薛晓金8，孙琼。，许宜铭矿 (浙江大学，理学院化学系，杭州，310027，“宁波商业银行，。浙江大学宁波理工学院) 直接利用太阳光和分子氧消除环境中的有毒污染物是目前最为经济、绿色 的高级氧化技术，一直都是一个热门的研究课题。多年以来，光化学领域的研究 ‘几乎都集中在了Ti02光催化上，然而，这个体系的缺点是它只能吸收紫外光(约 占太阳光的5％)，太阳光中占绝大多数的可见光没有被充分的利用。因此，设计 和开发一种新型的催化剂，它能够有效的吸收可见光并利用分子氧来氧化消除环 境污染物，是当前光化学环保技术研究的中心任务之一。 为了充分利用可见光，我们近年来开展了金属酞菁(MPc)的光敏化研究。 MPc是一类含有共轭大冗键的类卟啉氮杂环化合物，对可见光具有很强的吸收， 能够覆盖约50％以上的太阳光。并且，化学稳定性高，制备工艺简单，生产成 本低。在可见光激发下， MPc。能与基态分子氧发生能量转移，生成氧化能力较 高的单线态氧(102)；同时，也可以与基态分子氧发生电子转移，生成超氧负离 子自由基(02-)。这些活性物种能引发苯酚、硫化物等富电子或不饱和污染物发 生氧化或转化。 体中苯酚类难降解环境污染物的氧化消除。研究表明，苯酚、氯代苯酚、硝基苯 酚等均发生了快速的氧化降解。氯代苯酚能发生完全脱氯和较彻底矿化。这些反 道的MPc中具有最高的单线态氧量子产率(0．87)【11。 ’ 酞菁的循环使用。同时显著抑制了MPc聚合，提高了有机物的降解速率。光敏 可见光光敏活性几乎不变。可以用于快速消除水体中苯酚、氯苯酚、硝基苯酚等 难降解有毒污染物。 物的选择性氧化及反应机理。研究表明，以阴离子树脂负载MPcS，能够快速引 215 2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 发无机硫、有机硫的氧化。无机硫离子被氧化生成硫酸盐；有机硫如甲基苯基硫 醚、丙烯基苄基硫醚等则主要生成亚砜。反应为单线态机理。然而，在邻巯基苯 甲酸的氧化过程中，我们发现了存在电子转移过程，并且对于PdPcS来说此过程 为主要的反应机理。 环境有机物的矿化消除及反应机理。单一的金属酞菁很多由于单线态氧量子产率 较低而限制了它们的应用，电子激发态的MPc并没有被完全利用。通过结合 离子等额外活性物种。此外，生成的MPcS+。可以通过氧化氯苯酚而得到再生。 该体系的效率同样也与负载的MPc的聚合度和Ti02物理化学性质密切相关。 综上所述，作为环保型光敏剂，金属酞菁仍有很大的研究价值。可以预见， 利用可见光消除环境污染物的技术将具有相当广泛而诱人的应用前景。但同时， 我们也要看到MPc光敏化作为一项很有前途的水处理技术，还需要不断的发展 完善，太阳光的利用率和环境污染物的矿化率还有待进一步提高。 参考文献： 【1】Hu，M．；Xu，Y；Xiong，Z．Chem．Le#．2004，33，1092—1093． 【2】Hu，M．；Xu,Y；Zhao，J．Langmuir．2004，20，6302-6307． 1-657． Techn01．2005，39，65 【3】Xiong，Z．；Xu，Y；Zhu，L．；Zhao，J．Environ．ScL ZMoLCataL 【5】Sun，A．；Xiong，Z．；Xu，YA．2006，inpress． 16-4019． Mater．Lett．2005，59，40 [6】Sun，A．；Zhang，G；Xu，Y 216