二甲醚低温氧化及甲醛生成特性实验的研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：094288 二甲醚低温氧化及甲醛生成特性实验研究 1,2 2 2 2 1,2 曾小军 ，赵黛青 ，汪小憨 ，蒋利桥 ,张立志 （1.中国科学院研究生院，北京，100049） （2.中国科学院广州能源所，广州，510640） 通讯作者：赵黛青 联系电话：020 Email： zhaodq@ms.giec.ac.cn 摘要：本文在常压环境下对二甲醚的低温氧化特性做了实验研究，并在不同燃料当量比下研究了预混 气中甲醛的生成特性。实验结果表明，二甲醚在200℃左右开始缓慢发生氧化反应，在379℃时其氧化 反应最为剧烈，750℃时被完全氧化为CO2 和水；在二甲醚低温氧化产物中，甲醛是其重要的中间产物， 二甲醚在300~400℃温度环境下最容易氧化而产生甲醛，实际应用二甲醚作为替代燃料，应考虑尽量避 开此温度区间，否则二甲醚将会氧化为甲醛而大量排出。 关键词：替代燃料；二甲醚；低温氧化；甲醛 1 前言 二甲醚(DME)作为一种非常有发展前景的含氧替代燃料，在发动机、民用等领域被 广泛应用和研究。近年的研究[1,2,3]表明，二甲醚的不完全氧化反应会有微量的中间氧化 产物甲醛等产生和排放，对二甲醚的低温氧化特性的研究可以更好地理解这些微量中间 产物产生和排放的机理，对相关污染物抑制措施的研究具有重要的意义，并可为一些可 能造成二甲醚不完全氧化的应用领域提供不同温度下的二甲醚氧化特性参数，为甲醛等 污染物的控制提供参考。 [4] [5] [6] Irene Liu 、Curran 、Claudette 等人分别在常压、高压(12-18atm)、低压 (20-200Torr)范围内研究了驻留时间为2-4s，温度范围240~700℃内二甲醚的低温氧化 特性。研究认为低温下二甲醚CH OCH 首先发生脱氢反应生成CH OCH 基团，随后CH OCH 3 3 3 2 3 2 与O 发生反应并生成CH OCH OO，在低压环境下，CH OCH OO 发生异构反应，生成CH OCH OOH 2 3 2 3 2 2 2 基团，在温度600K 时，CH OCH OOH 基团的β裂解生成2 摩尔稳定的HCHO 和和 1 摩尔 2 2 OH 基，此时由于生成的OH 基团减少而使系统反应减缓，在温度为600-725K 时进入负温 度系数(NTC)反应区域，当温度730K 时，H O 基团裂解为两摩尔的OH 基从而加快了系统 2 2 反应速度，同时快速消耗了剩余的燃料。CH OCH 在低温下的主要反应路径如下： 3 3 CH OCH +O = CH OCH OO (1) 3 2 2 3 2 CH OCH OO = CH OCH OOH (2) 3 2 2 2 CH OCH OOH +O = OOCH OCH OOH (3) 2 2 2 2 2 OOCH OCH OOH = HO CH OC