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共聚型染料的设计及制备 刘智攀，杨帆，孟庆华，黄德音， 张建春，施楣梧 上海交通大学精细化工研究所， 总后勤部军需装备研究所 一．前言 聚酯纤维最早采用的染色方式是未改一陛聚酯纤维的染色。由于聚酯分子链紧密敛集，结晶 度和取向度都很高，缺乏活性基团和染料分子发生键合，染色时染料和聚酯之间只靠范德华力 结合，染色浅且色牢度差；另外，此法工艺设备复杂，能耗也较大。自六十年代以来，一些经 过改性的可用于染色的聚酯纤维相继问世，我国在“六五”、“七五”期间也开展了CDP和EcDP 的攻关。聚酯的改性虽有多种方法，但最终目的都是提高染料与聚酯的结合牢度。一种方法是 聚酯链上引入强酸性基团。这样聚酯的非结晶区被扩人，染料分子不但有更多的机会向聚台物 内部扩散，更重要的是，改性聚酯上的磺酸基与阳离子染料之间产生很强的离子键结合，从而 增加了聚酯纤维的上染率和染色牢度。 染料与聚酯共聚而形成聚台色素是这一领域近年来的新探索。染料为了能胜任聚酯合成、 加工和使用的一系列条件，需满足以下的要求： (1)分子结构中具有可聚合活性基团； (2)对热(分解温度280℃)和其它化学物质的稳定性； (3)与聚酯共聚时不发生升华和变色； (4)色值高，可见光区吸光度高，可与其它色素拼色： (5)对人与环境安全。 尽管偶氮类染料色谱齐全，但其高温易氧化而变色分解，所以不能采用。葸醌和酞菁染料尽管 能适应高温环境，但往往分子结构中缺少可聚合基团。通过在蒽醌和酞菁染料分子中引入羟基， 本文得到四种可聚合染料。在可聚合染料的基础上，进行了共聚和聚合色素的结构表征。 二．实验部分 1．染料单体的合成 1．葸醌型染料(合成步骤略) 蠛2二 带删舰 2CH2饼 o b NHcH2cH20}Ho∞，cH々尚 IfBl II(R) 2．酞菁型 d．160 铜酞菁先进行氯磺化引入～so：c【，再氨钾(与 2一氨基一2～甲基丙醇反应)，可得到含多羟基 的活性染料。 IV(B、 2．共聚合成聚合色素 分别采用传统合成聚酯的熔融法聚合、溶液法聚合两种方法对目标染料进行了共聚。 三．染料单体和聚合色素的性质表征 以下均以染料I(B)，聚合物PI(B)为例： 结构表征；_}}jIR和NMR对染料单体和聚合色素进行结构比较。 粘度：用苯酚／四氯乙烷(重量比l／1)为溶剂，在25℃用鸟氏粘度计测定：[n]=0．32～O．35 分子量分布：用GPc(凝胶渗透色谱)法。 热重分析：用TG对染料单体及聚合色素的热稳定性进行分析：前者onse仁305．O℃，后者 011seF420，1℃ 热学性能：用DSc(示差扫描量热)法：011set=205．O℃，peak=234．2℃ 浸出实验：用溶剂对聚合色素进行萃取后，将萃取液用uV(^一；645．0啪)测定吸光度。 耐光牢度；将聚合色素和纯PET共混纺丝后，取色丝进行耐光牢度测定：耐光牢度=5—6级 四．结果讨论 1． 聚合色素的耐光牢度较染料单体有显著提高；聚合色素的耐溶剂提取性能优越，达到实验 目的。 2． 聚合色素耐热性能较染料单体有很大提高，但根据染料单体的不同，聚合物耐热性能有所 差异，其中以酞菁染料最佳。 3 用溶液法进行共聚时，值得注意的是，可能因为溶剂影响而使聚合色素色光发生变化。 参考文献(略) d．16I