氯代十六烷基吡淀在铝电极上电化学和SERS研究.pdfVIP

维普资讯 第9卷第3期 腐蚀科学与防护技术 v1．9N。．3 1997年 7月 CORROSION SCIENCE AND PROTECTION TECHNOLOGY July1997 ． ¨ r、 2，)7一 氯代十六烷基吡啶 在铝电极上电化学和SERS研究 。 Lc＼ 余家康 (中国科 学院金属腐蚀 实验 室 沈 阳 110015) 摘 要 用电化学和 SERS谱研究 了氯代十六烷基 吡啶在铝 电极上的吸附 ．发现氯代十六烷基吡啶 是一种阴阳极混台抑制 型几何覆盖缓蚀剂 ．平卧吸附在 电扳表面上． 美键 词 吸附，SERS，AI电扳 学科分类一T 1—— 砖和 cpc 有机缓蚀剂的缓蚀机理研究最常用的手段是腐蚀 电化学和现场光谱技术．腐蚀 电化学提 供 了金属表面的电极动力学信息 光谱技术特别是 Guill将表 面增强拉曼光谱技术推广到非 拉曼表面增强金属表面 来 ，得到了迅速的发展 ，使现场测试分子水平上的表面吸附行为成为 可能． 氡代十六烷基吡啶 (简称CPC)是一种含氮有机杂环铺盐 ，其热稳定性好 ．缓蚀性能高 ． 本工作通过氯代十六烷基吡啶的腐蚀 电化学分析和在沉积银的铝 电极表面上的 SERS测量 ， 研究了它在金属表面上的吸附行为和缓蚀机制 ．并对它在铝 电极的吸附模型进行 了讨论． 1实验方法 圆盘状工作 电极为铝 电极 ，尺寸为 5mm，用水砂纸打磨至 1000#+用三次蒸馏 水、丙 酮冲洗 ，参 比电极为饱和甘汞 电极，辅助 电极 为铂 电极 ，文中所引 的电极 电位均相对于饱和 甘汞 电极 ．电解液为 0．5mol／LKCI+ 0．5mol／LHC1溶液 ，实验 中采用试剂为分析纯． 本实验所用 的激光拉曼谱仪是法国DIL0RXY型拉曼谱仪 ．配有美国PARCOMA IV 的CCD．液氮冷却 ；美国Omnicrone543型Ar激光器 ，激发线为 514．532Jim．最大功率 150 mw ，可调．激光从石英窗 口垂直射入．从原光路反射出来 ，实验在室温下进行． 动 电位极化 曲线和 电化学阻抗谱测量分别采用 PARC352腐蚀测量系统和 PARC398电 化学阻抗谱测量系统 ． 铝 电极的拉曼表面增强处理如下 ：铝 电极首先在 0．5mol／IKCI+0．5mol／LHC1溶液 中 2．0V阴极还原，然后移至 1mmoI／LAgNO。+ 1mmol／LHNO 溶液 中，恒 电位保持至 一 0．1V，当通过 电量 50mC／cm 后，电极移 出，三次蒸馏水冲洗后 ，放人0．5mol／LKC1+ 国家 自然科学基金 资助项 目及 中国科 学院 百^计划 资助 收到初稿 ：19g6O522，收到悔 改稿 19961o29 维普资讯 3期 亲家康荨：氯代十六烷基毗啶在铝电授上电化学和SERS研究 0．5mol，LHCI+ 5mmol／LCPC溶液 中． 2结果与讨论 图l示出在含和不含CPC的0．5mol／LKC1+ 0．5rnol／LHC1中的电化学极化曲线 ．表 1为空 白溶液和不同浓度 CPC溶液中的腐蚀 电位值．可 看出加入 CPC后 ．腐蚀 电位变动不 大，若缓蚀剂所起的缓蚀作用是由于吸附粒子在金属表面上的几何覆盖效应 ．在添加缓蚀剂 的溶液 中的腐蚀 电位应接 近空 白溶液 中的数值 0；图 2为铝 电极在 0 5mol／LKC1+ 0．5 mol／LHCI+ 5mmo1 ． ／LCPC溶液 中腐蚀 电位下的电化学阻抗谱，可 以看 出阻抗谱 由一个容 抗弧组成．这是当缓蚀效率足够 高时几何覆盖型缓蚀 剂典型的阻抗谱特征口．因此 由电化学 数据