微分极化曲线法及对缓蚀剂阳极脱附行为的表征.pdfVIP

维普资讯 7以 第11卷弟1期 腐蚀科学与防护技术 v。1．¨N。．1 1999年 1月 CORROSION SCIENCE AND PROTECnON TECHNOLOGY Jan．1999 微分极化曲线法及 对缓蚀剂阳极脱附行为的表征 ’ L{‘， 兰 麦墨 姚禄安 摘 要 提 出对半对数极化 曲线进行微分的方法，得到的微分极化曲线及其特征参数可 更精细 地表征缓蚀剂的阳极脱附行为． 关键词 掌盐墼垡些鉴墨丝型．巴丝业 私止 学科分类号 TG174．41 稳态极化 曲线测量是界面型缓蚀剂缓蚀行为和作用机理研究的常用手段 ．从添加缓蚀剂 后腐蚀 电位的变化和极化 曲线的形状和位置 ，可为判断缓蚀作用是覆盖效应还是催化效应提 供信息 “]．缓蚀作用离不开缓蚀剂在 电极上的吸附，在动电位扫描过程中．缓蚀剂的吸附情况 也会发生变化，这主要表现在两个方面：(1)总体上缓蚀剂的覆盖度随电位变化 ，这是缓蚀体系 中在强极化区得不到 Tafel直线段的主要原固之一，并影响到外推方法的准确性，一个突出的 例子是缓蚀剂的阳极脱附现象0]；(2)虽然缓蚀剂 的吸脱附总是趋 向一种 “动态平衡”的定态． 但缓蚀剂在活性 电极上吸附达到稳态至少需数十分钟 ]，在动 电位扫描过程中这种定态不断 受到扰动，使缓蚀剂的吸脱附速度存在某种程度的涨落，这种涨落与吸附的稳定性有关 ，如作 者实验室最近发现的缓蚀剂吸脱附诱导的电化学振荡 ]．对于界面型缓蚀剂 ，缓蚀剂 的吸附量 (覆盖度)与电极反应速度 (反应 电流密度)之间应存在依存关系，对于属覆盖效应的缓蚀剂尤 其如此 ，因此由反应电流密度的变化可推知缓蚀剂吸附行为的有关信息．为了从极化曲线测量 研究缓蚀剂的吸脱附行为，尤其是了解缓蚀剂吸脱附的动态行为，本文提出微分极化 曲线方 法 ，定义有关特征参数，并用以表征和研究缓蚀剂的阳极脱附行为． 1方法原理 定义 =dig／ ， 其意义为半对数极化曲线上每一点斜率的倒数．由半对数极化 曲线数据计 算出相应 电位 E下的S值 ，作出S～E 曲线 ，即得到微分极化 曲线． 若空 白溶液 中极化 曲线 的强 极化 区有 良好 的 Tafel直线段 ，则不难 证 明，强 极化 区 dlg~ (O) dlgR, — ～ E、 ～ E与 ～E有近似的变化规律 ，即此时的 ～E关系亦可表征缓蚀剂作 - 国家 自然科学基金和盘属腐蚀与防护国家重点实验室资助课题 收到韧稿 ：1997—0808 维普资讯 1期 汪的华等：敬分极化曲线法及对骚蚀荆阳极脱耐}亍为的表征 用系数和 电荷转移 电阻随 电位的变化趋势．图 1是铁 电极在含有 3×10 mol·L I一和 1×10 mol·LI1PAP的硫酸溶液中的半对数极化 曲线和微分极化 曲线 ( 位扫描速度 0．2 mV／s，电位相对于SCE，下同)．由微分极化 曲线可见，s随电位变化可分为几个区域：在阴极 强极化区Tafel斜率为常数，故基本为一水平线；在弱极化区，电流变化很快 ，在i一0处曲线出 现第一类间断点，在正负两个方向出现无穷大值 ；阳极极化的缓蚀区内s变化不大 ，基本为常 数，近似水平线；电位更正时，缓蚀剂发生 阳极脱附，s显著增大，在脱附速度最快点出现极大 值，随后下降，待缓蚀剂脱附完全后，s的值与空 白体系接近 ，在缓蚀剂脱附电位区形成一个 清晰的峰． _ _ _2 ● — 0 ●