锌酸盐对Zn在KOH溶液中腐蚀及电化学行为的影响.pdfVIP

维普资讯 一 f 第9卷第1期 腐蚀科学与防护技术 v0ll9N。．1 1997年 1月 C0RRoS10N scIENCEANDPROTECTIONTECHNOLOGY Jan．1997 锌酸盐对Zn在KOH溶液中 腐蚀及电化学行为的影响’ 7：．够 、， ，牛占．Jj 王建明一．曹茎南 林海潮 ， (中国科学院金 石写 ； 腐蚀；护国家重点实验室沈阳110015) 摘 要 用电化学方法研究了锌酸盐对 zn在 KOH溶液中腐蚀及电化学行为的影响，提出了 KtZn(OH)．在高浓度时对析氢反应的促进机制，对观察到的实验现象进行了讨论． 关-调zn懂．缝墼，魔坐 铸，差A卿 ，砖 i砰 zn作为一种较活泼的金属，由于具有电极 电位较负、氢过电位较高、阳极溶解较均匀等 优异的性质，广泛用作化学电源的负极材料，特别是碱性锌电池由于容量较高、输出电流大，更 是受到人们的青睐 关于zn在碱性介质中电化学及腐蚀行为已有大量的研究报告 ，但大部分 懊I重于动力学机理的探讨 “]，关于锌酸盐对Zn腐蚀行为的电化学研究仅有少量的报导 ， 而且锌酸盐对zn腐蚀行为的影响存在着不尽一致的观点 “]．本文研究了锌酸钾在较宽浓度 范围内对Zn在氢氧化钾溶液中腐蚀及电化学行为的影响． ‘ 1实验方法 zn电极为铸态高纯锌(99．995 )，除工作面外，其余面均用环氧涂封 ，电极用砂纸打磨 至800 ，测试前用丙酮除油，蒸馏水清洗，溶液通N。除氧 1h，所用试剂为分析纯．电化学测 量采用三电极体系，辅助电极为铂电极，参比电极为Hg／HgO(KOH浓度为 9．5otol／L)电极， 文中的电极电位均为相对于此电极的电位，实验温度为25℃．动电位极化曲线采用M273恒 电位仪 (扫描速度为 0．2mV／s)测量． 通过量气法测量了锌粉在KOH溶液中的腐蚀速率．实验装置采用文献 中之装置，该装 置主要由玻璃容器及带刻度的量气管组成 应用恒温水浴控制系统的温度为45土1℃．样品 采用粒度为 150~200目、纯度为99995 的锌粉 2结果与讨论 zn在含有锌酸钾的8mol／LKOH溶液中的阳极极化曲线见图1．图中曲线均由四段组 ·国家 自然科学基金资助项 目，中国科学院 百人计螂 资助项 目 **现通信地址：浙江大学化学系环境与资源研究所 310027 收到初稿；1995—09—22．收到修改稿：1996~02—15 维普资讯 1期 王建明等 ；锌酸盐对_血 在KOH溶 {葭中腐蚀丑电化学行为的影响 成 ，以曲线 1为例，AB段为活性溶解区，BC段为预钝化区，CD段为活化一钝化过渡区，而DE 段则为钝化区．在BC电位区间内，由于电极表面生成产物膜 ，使得物质传递变得较困难，电 极过程由电化学步骤和扩散过程混和控制，而且随着阳极极化的增大，物质传递更为困难。因 此在两种因素的共同作用下，在此 电位区间内，出现平阶电流．由图 1及表 1的实验结果可 知，随着锌酸盐浓度的增加，平阶电流密度 ““)逐渐减小，致钝 电位 ( )负移，而维钝电流密度 ()则逐步降低．zn在碱性溶液中的阳极溶解反应为 Zn+ ∞H 一 2 — Zn(OH)~ (1) 由式(1)可知，锌酸盐的加入将抑制zn阳极溶解反应的进行 ，同时阻碍产物的扩散，并促 进表面膜的形成，因此随着锌酸盐加入量的增大，平阶电流密度(。)应逐渐减小，并将促进钝