铱的氯桥双核配合物作为均相催化剂在有机合成中的应用.pdfVIP

2014年5月 贵 金 属 May2014 第 35卷第 2期 PreciousMetals Vbl_35．NO．2 铱的氯桥双核配合物作为均相催化剂在有机合成中的应用 赵 婧，晏彩先，常桥稳，雷 婧，张向慧，余 娟，姜 婧，叶青松，刘伟平 (昆明贵金属研究所 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106) 摘 要：铱的氯桥双核配合物一1，5环辛二烯氯化铱二聚体[Ir(COD)CI]2由于具有独特的催化性质， 已作为均相催化剂，广泛应用于各类有机合成反应进行重要药品和精细化工产品的制备。这些反应 包括烷基化反应，氢化反应，氧化反应及环加成反应。I『r(COD)CI]2催化剂具有适用底物范围广、 原料易得，对映选择性高的优点。本文对[Ir(COD)C1]2催化的反应类型、应用和相关的反应机理进 行介绍和总结。 关键词：催化化学；1，5一环辛二烯氯化铱二聚体 ([Ir(COD)C1]2)；均相催化剂；应用；机理 中图分类号：0614．825，TQ138．25 文献标识码：A 文章编号：1004．0676(2014)02—0064—13 ApplicationsofChloride—bridgedDimericComplexofIridium astheHomogeneousCatalystinOrganicSynthesis ZHAOJing，YANCaixian，CHANGQiaowen，LEIJing，ZHANGXianghui， YUJuan，JIANGJing，YEQingsong，LIUWeiping (StatekeyLaboratoryofAdvancedTechnologyforComprehensiveUtilizationofPlatinumMetals， KunmingInstituteofPreciousMetals，Kunming650106，China) Abstract： (1，5一cyclooctadiene) chloroiridium(I) dimmer ([Ir(COD)C1]2) is a newly developed homogeneouscatalystwithgreatcatalyticactivityandgoodselectivity,andhasbeenwidelyusedinawide varieyt oforganicreactionsinvolvedinproductionofsomeimportantmedicineandchemicalreagents． The organic reactions include alkylation，hydrogenation，oxidation and cycloaddition．Herein，the applicationsof[Ir(COD)C1]2inorganicsynthesisandrelatedcatalyticmechanismsareintroducedand discussed． Keywords：catalyticchemistry；(1，5-cyclooctadiene)chloroiridium(I)dimmer([Ir(COD)C1]2)；homoge— neouscatalyst；classification；application；reactionmechanism 铂族金属包括钌、铑、钯、锇、铱、铂6个元素，因具有独特的d电子构型，可形成一类特殊结构的 有机金属配合物，从而促进许多化学反应顺利进行，是石油化工、精细化工、环境治理和生物制药的重 要催化剂…。相对同族的铑而言，铱的均相催化配合物研究滞后、报道较少。其实，铱的均相催化配合物 也具有高催化活性和高选择性的优点加之其价格相对廉价，在一些重要的有机合成反应中f如Caltiva法生 产醋酸)已替代铑均相催化剂在工业上得到应用。1，5环辛二烯氯化铱二聚体([Ir(COD)C