普通化学总复习(适合多数).pptVIP

离子变形性 (离子可以被极化的程度) 离子的电荷 随正电荷的减少或负电荷的增加，变形性增大。 Si4+Al3+Mg2+Na+F-O2- 离子的半径 随半径增大，变形性增大。 F-Cl-Br-I-； O2-S2- 离子的外层电子构型 离子变形性的大小主要取决于： 离子极化，使正、负离子之间发生了额外的吸引力，有可能使两个离子的轨道或电子云产生变形而导致轨道相互重叠，趋向于生成极性较小的键，即离子键向共价键转变。 离子键向共价键转变的示意图 [例6] 某温度时8.0mol SO2和4.0mol O2在密闭容器中进行反应生成SO3气体，测得起始时和平衡时（温度不变）系统的总压力分别为300kPa和220kPa。试求该温度时反应：2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)的平衡常数和SO2的转化率。 [解] 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) 设平衡时SO2转化了xmol， 起始 平衡 8 4 0 12 8-x 4-x/2 x 12-x/2 n总 解得：x=6.4mol SO2的转化率：6.4/8.0×100%=80% ∴ 平衡常数 平衡时各组分的分压： p(SO2)=220×(8-6.4)/(12-6.4/2)=40kPa; p(SO3)=220×6.4/(12-6.4/2)=160kPa; p(O2)=220×(4-6.4/2)/(12-6.4/2)=20kPa; 第三章 溶液与水溶液中的离子平衡 一、非电解质溶液的依数性 难挥发的非电解质稀溶液的依数性： △Tf = Tf – Tf’ = kf?m= kf?(nB/WA) Δp = pA·xB= pA·(nB/n) 蒸气压下降 沸点上升 凝固点下降 渗透压 △Tb = Tb’ – Tb = kb?m = kb?(nB/WA) 二、水溶液中的离子平衡 1、酸和碱在水溶液中的电离平衡及pH值的计算 （1）一元弱酸 设一元弱酸HA的浓度为c, 电离度为α HA H+ + A- 起始浓度 c 0 0 平衡浓度 c(1-α) cα cα 当c/Ka400时,1-α≈1， （2）一元弱碱 B(aq)+H2O(l) = BH+(aq) + OHˉ(aq) 当α很小时， 起始浓度 c 0 0 平衡浓度 c(1-α) cα cα 任何共轭酸碱的解离常数之间均存在这样的关系： Ka与Kb成反比，酸越强，其共轭碱越弱，反之亦然。 [例7] 已知HAc的Ka =1.76×10-5，计算浓度为0.50 mol·dm-3的HAc的pH值。 pH = –lg c( H+) = –lg(2.97×10-3) = 3 – 0.47 = 2.53 解：设米醋溶液中H+的平衡浓度为x mol·dm-3, 则 HAc(aq) H+(aq) + Ac-(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 0.50 – x x x ∵ c /Ka 400， ∴ 0.50 – x ≈ 0.5 （3） 多元弱酸和多元弱碱 多元弱酸(碱)的解离是分级进行的，每一级解离都有一个解离常数。 计算H+浓度时，若Ka,2 / K a,110-3，可忽略二、三级 解离平衡。 比较多元弱酸的酸性强弱时，只需比较它们一级解离 常数值即可。 2、盐的水解 （1）强酸弱碱盐的水解 NH4+ + H2O == NH3·H2O + H+ NH4+ + H2O == NH3·H2O + H+ 设水解度为h， 平衡时， c(1-h) ch ch （2）强碱弱酸盐的水解 Ac- + H2O == HAc + OH- 3、同离子效应 在弱酸溶液中加入该酸的共轭碱，或在弱碱溶液中加入该碱的共轭酸，使得弱酸或弱碱的解离度降低的现象，称为同离子效应。 [例8] 在0.100 mol·dm-3 HAc溶液中加入一定量固体NaAc，使NaAc的浓度等于0.100 mol·dm-3，求该溶液