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第二章 X射线衍射的几何原理 引言 晶体几何学基础 劳埃方程 布拉格定律 衍射方法 引言 利用X射线研究晶体结构中的各类问题，主要是通过X射线在晶体中产生的衍射现象。 当一束X射线照射到晶体上时，首先被电子所散射，每个电子都是一个新的辐射波源，向空间辐射出与入射波同频率的电磁波。 可以把晶体中每个原子都看作一个新的散射波源，它们各自向空间辐射与入射波同频率的电磁波。 由于这些散射波之间的干涉作用，使得空间某些方向上的波则始终保持相互叠加，于是在这个方向上可以观测到衍射线，而另一些方向上的波则始终是互相是抵消的，于是就没有衍射线产生。 X射线在晶体中的衍射现象，实质上是大量的原子散射波互相干涉的结果。 晶体所产生的衍射花样都反映出晶体内部的原子分布规律。概括地讲，一个衍射花样的特征，可以认为由两个方面的内容组成： 一方面是衍射线在空间的分布规律，（称之为衍射几何），衍射线的分布规律是晶胞的大小、形状和位向决定; 另一方面是衍射线束的强度,衍射强度则取决于原子的种类和它们在晶胞中的位置。 X射线衍射理论所要解决的中心问题: 在衍射现象与晶体结构之间建立起定性和定量的关系。 可见，对于一定周期和以一定速度传播，我们定义在波的传播方向位相差为2?的两点的间距为波长。可将波方程改写成： 当两列同频率的波叠加 衍射与干涉现象 满足一定条件的两个或以上的波相互作用，在它们相交的区域，各点的强度可能是极不相同的，有些地方的强度接近于零，而另一些地方的波强度则较各波单独作用所产生光强度之和要大得多这种现象称作波的干涉。 当波射到比障碍物都很小的情况下，由于它们限制光波的波阵面，结果产生波的强度分布很不均匀，我们称这种现象为波的衍射。 干涉和衍射都是波的叠加造成的 。 1912年劳埃（M. Van. Laue,德国物理学家，因发现晶体中X射线的衍射现象而获得1914年诺贝尔物理学奖)用X射线照射五水硫酸铜（CuSO4·5H2O）获得世界上第一张X射线衍射照片，并由光的干涉条件出发导出描述衍射线空间方位与晶体结构关系的公式（称劳埃方程）。 随后，布拉格父子（W．H．Bragg与W．L．Bragg）类比可见光镜面反射安排实验，用X射线照射岩盐（NaCl），并依据实验结果导出布拉格方程。1915年与其父子一同获得诺贝尔物理学奖。 W．L．Bragg成为历史上最年轻的诺贝尔奖获得者，这个纪录至今仍未被打破，年仅25岁 。（1890年3月31日－1971年7月1日） 2.1 晶体几何学基础 2.1.1 晶体的周期性和空间点阵 2.1.2 布拉菲点阵 2.1.3 晶向指数与晶面指数 2.1.4 晶面间距、晶面夹角和晶带定理 2.1.1 晶体的周期性和空间点阵 2.1.1.1 晶体与晶体学 晶体：是内部质点在三维空间成周期性重复排列的固体，即晶体是具有格子构造的固体。 非晶体：原子无规则堆积，也称为 “过冷液体” 。 特征： 均 匀 性： 晶体内部各个部分的宏观性质是相同的。 各向异性： 晶体在不同的方向上具有不同的物理性质。 固定熔点： 晶体具有周期性结构，熔化时，各部分需要同样的能量。 规则外形： 理想环境中生长的晶体应为凸多边形。 对 称 性： 晶体的理想外形和晶体内部结构都具有特定的对称性。 晶体与非晶体关系 1.区别：X射线衍射表明:只要是晶体都具有长程有序结构 2.晶体与非晶体相互转化 玻璃调整内部结构基元的排列方式——晶体（退玻璃化或晶化） 晶体——非晶体（玻璃化或非晶化） 2.1.1.2 晶体点阵与空间点阵 基本概念 结构基元：晶体中的质点如原子，分子，离子或原子集团。 结点（阵点）：质点的中心位置称为晶格的结点。结点仅具有几何意义，并不真正代表任何质点。 空间点阵：把晶体中质点的中心用直线联系起来构成的空间格架。 晶体结构：组成晶体的结构基元依靠一定的结合键结合后，在三维空间有规律周期性的重复排列方式。 不同的晶体结构和相同的空间点阵 ● 晶体结构 2.1.2 布拉菲点阵 晶胞的分类 简单晶胞：只在平行六面体的8个顶点上有结点。 复合晶胞:除结点外，在体心，面心，底心等位置有结点。 晶胞的大小和形状的表示方法 1 简单三斜点阵 a≠b≠c α≠β≠ γ 2 底心单斜点阵 a≠b≠c α=γ=90°≠β 3 简单单斜点阵 a≠b≠c α=γ=90°≠β 4 简单正交点阵 a≠b≠c，α=β=γ= 90° 5 底心正交点阵 a≠b≠c，α=β=γ=90° 6 体心正交点阵 7 面心正交点阵 a≠b≠c，α=β=γ= 90° 8 简单六方点阵 a=b≠ c，