纳米材料TiO2的制备和表征报告.docVIP

纳米材料TiO2的制备与表征 傅晓都 浙江大学化学系 xiaodufu@ 摘要： 文章主要就纳米TiO2晶体的制备方法进行探索比较。就制备原理而言主要分为溶胶凝胶法和直接沉淀法；实验中又对溶胶凝胶法中的几个影响凝胶的因素进行了一定的分析，包括分散剂和pH值的影响等，并对合成方案进行部分的提炼、归纳和总结。 关键词： 纳米TiO2、制备、表征 Abstract: This paper mainly compare different preparation methods of nanometer TiO2. Two method principles are mentioned: the sol-gel method and direct deposition method; during the experiment, some factors of sol-gel method are also analyzed included the influence of dispersant and pH. This paper abstract、conclude and summarize some of the preparation methods. Key words: nanometer TiO2、preparation、token. 引言： 纳米材料是21世界材料科学的一个极其重要的发展方向，材料技术的进步必将对未来世界产生巨大而深远的影响。纳米材料是指晶体尺度、晶界尺度均处在100nm以下，且晶界数量大幅度增加的晶体。通常，纳米数量级的材料是很容易得到的，比如胶体中物质的颗粒就处于纳米级，但关键的是，要把处于纳米级的物质形成晶体，晶体类型和晶体本身的各种特性对制得的纳米材料都有深刻的影响，因此，纳米材料制备的关键在于控制晶体。 纳米材料有四个基本特性：小尺寸效应、表面与界面效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应。 对于本实验的TiO2纳米材料而言： 纳米TiO2是一种应用前景广阔的半导体材料，它良好的光敏、气敏和压敏等特性，特别是光催化特性E1J，使它在太阳能电池、光电转换器、光催化消除和降解污染物以及各种传感器等方面有着诱人的应用前景。 纳米TiO2为白色或透明状的颗粒，有3种晶型，即金红石、锐钻矿和板钻矿结构，其中金红石和锐钻矿属四方晶系，板钻矿属正交晶系。纳米TiO2具有化学性能稳定常温下几乎不与其它化合物反应，不溶于水、稀酸，微溶于碱和热硝酸，且具有生物惰性。纳米TiO2具有热稳性、无毒性。纳米TiO2是一种典型半导体料，具体参数这里不详述。 纳米TiO2的制备很多，可详细查阅参考资料（1）。 溶胶—凝胶法最主要的物理化学过程就是由金属醇盐的醇溶液向溶胶和凝胶转变所发生的水解和缩聚反应。在醇盐—乙醇—水体系中所发生的反应过程是非常复杂的。通常以金属有机醇盐为原料，通过水解与缩聚反应而制得溶胶，并进一步缩聚而得到凝胶。在以Ti(OC4H9)4为原料制备纳米TiO2时，Ti(OC4H9)4发生如下的水解缩聚反应： TiCl4+ROH= TiCl4-n(OR)n+nHCl TiCl4+4NH3+4ROH=Ti(OR)4+4NH4Cl 水解： Ti(OBu)4+nH2O=Ti(OBu)4-n(OH)n+nHOBu 失水缩聚： Ti一OH+HO一Ti=Ti一O一Ti+H2O 失醇缩聚： Ti一OR+ HO一Ti=Ti一O一Ti+HOR 其中，n＜4时Ti(OC4H9)4与少量水发生水解反应生成Ti(OBu)4-n(OH)n单体，如果n＝4，则出现水合TiO2沉淀。 在反应中需加入催化剂，目的是为了控制Ti(OBu)4的水解和Ti(OBu)4-n(OH)n单体的缩聚反应速度。均匀分散在醇中的Ti(OBu)4-n(OH)n单体发生失水和失醇缩聚反应，生成Ti—O—Ti桥氧键，并导致二维和三维网络结构的形成。从单体Ti(OBu)4-n(OH)n的式子可以看出，n的不同，也就是加入水量的不同将直接导致产物立体线形、二维或三维结构的不同。根据不同的实际需要，比如说制备TiO2纳米材料薄膜，就需要制备成线形的晶体结构。因此，水量的需要控制。 该法得到的纳米TiO2体均匀分布，分散性好，纯度高，煅烧温度低，反应易控制，副反应少，工艺操作简单，但原料成本较高。工业化生产不采用这种方法。目前，中国的TiO2纳米材料的工业化生产工艺还比较落后，实际应用和科研需要主要依靠从日本和美国进口。 TiO2前驱体结构： 钛盐及易水解，放置于空气中便会很快生成沉淀。生成TiO2并不难，但要生成纳米级的材料就要控制其结晶过程，减慢成晶速度。通过前驱体的生成可以明显简慢水解速度。 影响TiO2结晶速度和晶型的因素很多，主要有：分散剂、加入水量、