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维普资讯 乙烯基基团的引入对有机硅产品性能的影响 郑善忠 章基凯 上海树脂厂 本文就有机硅产品——硅橡胶、硅树脂 善 了压缩变形。 中引入乙烯基基团后对其性能影响作粗略的 裹l’l乙烯基台量对高温硫化硅橡 研究及分析。 胶机城性能的髟l响 一 、 乙烯基基 团的引入对 硅橡胶性能的影响 硅橡肢大致可分为高温硫化硅橡胶、室 温硫化硅橡腔以及加成型硅橡胶三大类。最 先研制成功静 甲基硅橡胶是高温硫化型的， 随后出现的是室温硫化硅橡胶，也以甲基为 主，在它们的分子结构中引入了乙烯基后， 简化了加工工艺，改进 了产品性能。最近发 配方：甲基乙烯基硅橡胶loo份、抗淀诖二氧 艺_；鞋30 展的带育乙烯基基团的加成型硅橡胶，则更 份、二叔丁基过氧化物 1份 进一步革新 了加工工艺，提高 了成 品 的 性 乙烯基 甲基硅橡胶 与甲基硅橡胶压缩变 能，灵活多样，方便使用，为硅橡胶开辟了 形的比较可见下图 1。 新 的前途 ，现分述如下。 一 离讽硫化硅橡胶 在 甲基硅橡胶 中引入少量乙烯基团 总 有机基团自j 千分之几 能使其硫化工艺及成 品性能得到 了很大的改善。乙烯 基基团比 甲 出 基基团反应活性高，易与过氧化物反 应，故可 阻用较弱 的烷基过氧化物 ，如二叔 丁基过氧 — — 一 一 ～ ， ： r一 一— 1而 化物，2，j一二 甲基2，5二叔丁基过氧化 己烷 ． 图l 压缩时间 小时 ，1,t9℃ 等作硫化 。 它的交联度主要 与橡胶 中乙烯基基团含 甲基硅橡胶在引入乙烯基基团后，提高 量有关，控 乙烯基的含量可阻 得不同交 了各项机械性能，但撕裂性能还较差，近年 联度、不同乱械性能的硅橡胶成品，硫化温 来，国内采用加入高 台量乙烯基硅油，使交 度较烁．遗留的付产物也较易除去。此外， 联点密集，可使撕断强度提高到6MPa， 其 乙烯基基 的引入也提高了撕裂强度，井改 配方及成 品性能见下表 2。 一 16 一 维普资讯 表2 加^高含量乙烯基硅油后硅 二次硫化，可以克服此种解聚现象。在室温 橡胶的机械性麓 硫化硅橡胶的交联剂中，加入 甲基乙烯基二 性 拉 仲强度MP 14．4 乙酰基硅烷使链的增长反应优先 于 交 联 反 仲 长 率 633 应，所得成品剐具有较高的伸长率和较低的 永久变形 3 模 量。 召6氏硬度 S1 在 电子工业 、建筑工业应用 中，要求室 能 撕裂强度MPa 6 温硫化硅橡胶提高阻燃性能，制造这种橡胶 除采取选择填料、添加剂等方法外，引入乙 百己方：110-2乙烯基甲基硅橡胶100份、乙烯基 硅 油 烯基基团也可以提高它的阻燃性能 。 乙烯基含最l0 6份、六甲基二硅氮2O份、二氧 化 硅 ‘气相 55份、DCBP 1．8付 表 3 乙蟮基夸量对宣沮硫化建 橡胶阻燃性的影响 综上所述，通过不同方法在 甲基硅橡胶 中引入乙烯基基团后，不但改善 了加 工 工 试 验 号 l 2 3 4 对照例 艺，提高了产品的各项机械件能，也为硅橡 乙烯基含量 moI l 2 3 4 0 胶开辟了新的使用方式，国外市 售 的硅 橡 消焰性 秒 6 25 18 10 全烧 胶，现在都以混炼胶形式出现，按不同性质 采用下列配方，可制得 自熄室温硫化硅 和用途， 品种多达数十种，而国内的硅橡胶 橡腔。 目前都以生胶形式出售，提供各种 含乙烯基 ，∞一二鞋基二 甲基聚硅氧烷 含乙烯 基团的硅橡胶，可 以促进 国内混 炼 胶 的 发 基基团drool％ 100份、 苯基三乙氧基硅烷 展 6份、石英粉100份、碳酸锌 ta份、氯 化钳 0．005份 、二月桂酸二 丁基锡0．5份。 宣沮硫化硅橡胶 表 4 硫化后的成品性艟 室温硫化硅橡胶有单组份及 双 组 份 二 种，单组份是用 ，。 一二羟基聚硅氧烷 填 —磊 厂 T _『一 料 以及能 与水反应的过量的硅烷混合，包装 兰苎兰兰竺 !!：!I翌竺兰!兰：．1 1 在密封防水的容器中，使用时，硅烷与空气 乙烯基基团的引入，可 以改进室温硫化 中的水份作用生成硅 醇，再经相互作用形成 硅橡胶的某些性能，但它的基本缺陷如收缩 交联，反应首先在表面上开始，形成皮膜， 率大、污染等 问题还难解决。 然后随着水汽向里扩散，熟化深度也逐步增 加，单组份室温硫化硅橡胶最早使用的硅烷 三 加成型硅化建糠胶 是 甲基三乙酰基硅烷，其他的还有如烷基三 加成型硫化硅橡胶是用铂或铂络台物 作 烷氧基硅烷等。 为催化剂使含乙烯基的聚硅氧烷和含氧基的 双组份室温硫化硅橡胶是 由 ，。 一二 羟 聚硅氧烷进行加成聚合而成。在 反 应 过 程 基聚硅氧烷、硅酸酯或烷基三烷氧基硅烷及 中，币需水份，也