乙烯氧化制环氧乙烷反应器动力学数学模型.pdfVIP

石 油 化 工 838 PETROCHEMICAL TECHNOLOGy 2003年第32卷增 乙烯氧化制环氧乙烷反应器 动力学数学模型 谷彦丽，高政，金积铨 Cit京燕山石油化工公司研究院，北京102500 摘要]根据实验得出的YS一6型银催化剂乙烯氧化制环氧乙烷动力学方程，对固定床反应器建立了一维数学模型， 进行催化剂床层轴向转化率、反应温度及选择性分布模拟计算，考察了反应原料气组成 乙烯、氧、二氧化碳 浓度变化 对催化剂床层反应性能的影响，并对国内工业各EO／EG生产装置使用YS一6型银催化剂的开车考核数据进行了验 证。结果表明，动力学数学模型模拟计算与YS6催化剂开车考核数据基本吻合。 [关键词]银催化剂；动力学方程；数学模型；工业反应器；验证 [中图分类号]TQ0132 [文献标识码]A 环氧乙烷是重要的基本有机合成原料。主要用 剂床层上的反应特性，以实现工艺操作的最优化，而 于生产乙二醇、乙醇胺、非离子型表面活性剂、防冻 且也是催化剂工程设计开发工作的基础。 剂等重要化工、精细化工产品。目前世界范围内工 本工作在得到的YS6型银催化剂乙烯环氧 业上使用乙烯催化氧化制环氧乙烷的催化剂是银催 化制环氧乙烷动力学研究工作的基础上，建立了乙 化剂。 烯氧化制环氧乙烷反应器的一维数学模型，进行了 燕化研究院研制开发的YS系列银催化剂自 反应器不同操作条件下的模拟计算，并对国内工业 1989年在工业环氧乙烷／乙二醇 Eo／EG 生产装置 各E0／EG生产装置使用YS6型银催化剂的开车 上投入使用以来，目前已基本上占领了国内市场，其 考核数据进行了验证。 性能达到或优于同期国外产品的相应指标。 1动力学数学模型的建立 研究在银催化剂作用下乙烯氧化制环氧乙烷动 力学数学模型，不仅能够描述工业装置反应器催化 反应的动力学方程形式 修正后 ： 座机电话号码 exp 6 5／T Pc2n4Poz 1 、， 一 1 rE02再i面面面万j再两瓦■i丽面订万F酉丽两历i。再而丽丽 2725—9835 eXp 9 247／T Pc2H,P0275 l 2 7…2一—1+exp 9612．80／T-21．68 Pc％—+exp 16129．17／T-34．58 pK2pn“再丁面丌面可,o 式中，rEo、rm分别为环氧乙烷、二氧化碳的生成速 2一 r1+05，2 3 dFc2H／dw 率，kmol／ h·kg ；T为温度，K“EDC]表示二氯乙 2 0·5rl1 572 4 dF％／dw 烷浓度，1X10；P为各组分分压，MPa。 dFco／dw ‘2 5 工业环氧乙烷反应器是列管式固定床，根据对 dFm／dw 71 6 单管反应器内传递过程和流动状况的分析，建立工 1．2热量衡算 业反应器单管的拟均相一维数学模型，即把催化剂 粒子与流体当作均相物系来考虑，认为只有轴向有 、’， ● 盟dw：兰盟竺型F芸C竺兰：型 7 ^ 温度和浓度的变化，径向无浓度温度变化。对于反 拟均相一维数学模型总传热系数K的计算由 应器中任一根管作物料平衡及热衡算。 3部分组成：床层对器壁的给热、管壁及管壁外冷却 1．1物料衡算 介质的热阻。床层对器壁的给热系数的求取见文 假定单管催化剂总装填量为W。，在反应器床 献…。 层横截面上取一微元体dw进行物料衡算，根据主、 副反应方程计量式及速率方程rl rEo 、r2 rcO- 有 作者简介]谷彦丽 1959 ，女，北京市人，大学，高级工程师．电话 如下方程式。 COrn。 OlO～座机电话号码，电邮ys-guyanli@163 增刊 谷彦丽等：乙烯氧化制环氧乙烷反应器动力学数学模型 839 1．3压力降 2应用反应动力学数学模型对固定床反应 Ap／L×1 8 P Pn 器模拟计算及分析 边界条件：当∞ 0时，T To；F c^H 2．1催化剂床层轴向转化率、反应温度及选择性分 Fc，H．，o；F02 F ，，o；Fc％ Fcq．o；FEo 0。 布规律 联解方程 3 ～ 8 ，求解一阶常微分方程组。 3 得到沿反应器管长不同床层位置各组分浓度及温度 反应器管径31 mm，管长8．2m，床堆密度 590 的分布。将管长等分为20份，采用四阶变步长龙格 kg／m～，管外撤热介质为水。反应器工况及操 一库塔法求解得到反应器的一维反应数学模型。 作条件见表1。 表1模拟反应器工况及操作条件 数学模型模拟计算的床层温度、转化率、选择性 2．3反应器入口气体浓度对反应的影响 沿反应器床高的分布曲线见图1 反应器床高分为 保持相同的时空产率 反应器出口EO体积分 20等份 。 数为2．2％ ，分别变化反应器人口氧、乙烯及二二氧 化碳组成，进行对床层温度和选择性分布