RAFT法合成可降解两亲嵌段共聚物及其负载行为研究.pdfVIP

摘要 摘要 两亲嵌段共聚物可以通过自组装形成不同形态的纳米级或微米级的高度有 序结构，如球状、蠕虫状、棒状、囊泡状和复合状结构等，这些制得的具有特殊 结构的材料在生物、医药、催化、分离及分子光电器件等领域有很好的应用前景。 近年来，应生物医学等领域的发展要求，制备生物相容、生物可降解、环境响应 的胶束已成为新的发展趋势。本文选用生物相容可生物降解的聚合物，使用可逆 加成断裂连转移方法，制备生物相容两亲性聚合物，研究其在水溶液中的聚集行 为、相转变行为以及药物包裹和缓释性能。主要工作如下： （1）利用2-苄基三硫代碳酸酯基乙醇进行 ε- 己内酯的开环聚合,合成了基于 聚己内酯(Poly(ε-caprolactone) ,PCL ) 的大分子链转移剂，利用RAFT 技术进行乙 烯基吡咯烷酮 （N-vinyl-2-pyrrolidone,NVP ）单体的活性聚合合成了两亲性共聚 1 13 物PCL-PVP 。共聚物的组成和结构用 H-NMR, C-NMR 和FT-IR 表征，核磁谱 图计算出共聚物组成为PCL58-b-PVP29 和 PCL58-b-PVP66 ，共聚物分子量及其分 布用凝胶渗透色谱仪（GPC ）分析测试，数均分子量分别为 9856 g/mol 和 14007g/mol,分子量分布系数分别为1.21 和1.15，证明PCL -b-PVP 具有可控的窄 分子量分布。静态接触角测试结果表明，PCL 链段中引入PVP 链段后，有效地 提高了 PCL 的亲水性。两亲嵌段在水溶液中自组装胶束，用荧光光谱测得随着 PVP 段链增长，PCL-b-PVP 共聚物胶束溶液的临界胶束浓度CMC 从4.234×10-3 mg/mL 升高到6.324 ×10-3 mg/mL，透射电镜（TEM ）观察到囊泡和球形的胶束 形貌，进一步用动态激光光散射研究胶束的流体力学半径分别为187 nm 和262 nm ，其多分散指数分别为0.115 和0.119，表明胶束粒径和形貌受嵌段组成影响。 （2 ）以基于四臂聚己内酯的大分子链转移剂，使用可逆加成断裂连转移 （RAFT ）技术可控合成窄分子量分布的基于聚己内酯 （PCL ）和聚N-乙烯基吡 咯烷酮 （PVP ）的四臂星形两亲生物相容和生物降解的共聚物，共聚物的组成和 1 13 结构用 H-NMR, C-NMR, 和FT-IR 表征，其分子量及其分布用凝胶渗透色谱 仪（GPC ）分析测试，数均分子量分别为35653g/mol 和44071 g/mol ，分子量分 布系数分别为1.25 和1.18，证明PCL -b-PVP 具有可控的窄分子量分布。静态接 触角测试结果表明，PCL 链段中引入PVP 链段后，有效地提高了PCL 的亲水性。 两亲嵌段在水溶液中自组装成胶束，用荧光光谱测得随着 PVP 段链增长，四臂 I RAFT 聚合合成生物可降解两亲嵌段共聚物及其自组装和负载行为研究 -3 PCL-b-PVP4 共聚物胶束溶液的临界胶束浓度 CMC 从2.597 ×10 mg/mL 升高到 -3 3.01 ×10 mg/mL，透射电镜（TEM ）观察到球形胶束形貌，进一步用动态激光 光散射研究胶束平均粒径在312.2nm 和405.6nm ，其多分散指数分别为0.121 和 0.129 。 (3) 进一步研究了各种不同组成的PCL-PVP 纳米粒子对芘和布洛芬的包裹和 释放行为。以芘为探针，采用稳态荧光光谱方法，测定了芘在水和纳米粒子PCL 核中的配分行为及各种纳米粒子负载芘的容量，0.5mg/mL PCL58-b-PVP29 包覆芘 容量为 3.56×10-6mg/mL. 并跟踪了各种纳米粒子负载芘的动力学过程;研究了芘 浓度、纳米粒子浓度、纳米粒子组成对负载动力学的影响。此外，我们用紫外分 光光度测试间接