微波技术降解多氯联苯的研究.pdf

摘 要 由于工业 的飞速 发展 ，在人们 的生活水平及城 市化进程 日益提 高 的 同时 ，大 量生产和生活废水也在 日益严重地污染着我们 的水环境 ，全球八大环境 问题之一 的持久性有机污染物 (P oP s) 污染受到人们 的 日益 关注 。多氯联苯 (PC B s) 作 为 内分泌干扰物 质进 入天然水体后对人类 、环境及 生态都会造成严重危 害 。本文 在 分析和评价 国 内外 降解水相 中PC B s 的各种物理化学方法及外场辅助 技术 的研 究现状 的基础上 ，提 出使用快速 高效 、无污染 的微波作为水处理技术 ，并研 究微 波技术 降解 水 中 P C B s 的降解规律 ，探 索 P C B s 的降解机理及反应动力学 ，为该 技术在 实 际 中的应用和进 一步 的理论研 究提供依据和参考 。 应用 A FC 环形 聚焦 自动祸合 的单模微波 系统 ，对影 响微波辐射氧化还 原技 术 降解 PC B s 的 因素进 行 了实验研 究分析 ，寻找最佳工 艺条件 ; 通 过对 Fenion 试 剂 、N aH SO 3等氧化 、还 原反应机 理 的研 究 ，探 讨微波辐射氧化还 原技术 处理 P C B s 的降解历程和机 理 ; 通 过对动力学一般 理论 的分析研 究和 实验 ，确 定该反 应 体系 的动力学参数和 动力学方程 式 ; 依据 活性 炭 吸 附一解 吸理论 ，讨 论微波辐 射 活性 炭 吸 附法对 P C B s 降解率 的影 响 ; 实验 中采用紫外 、红外 、H P LC (高效 液相色谱 ) 技术对 反应前后水 中的 PC B s 进 行 定性和 定量分析及确 定 降解产物 。 论文综合考 察 了微波功率 、反应 时 间、水样pH 值 以及还 原剂用量等 因素对 水 中PC B 29 降解 效果 的影 响 ，得 到 的最佳 反应条件 为 : 采用微波辐 照技术处理水 相 中的P C B 29 ，在 微 波 功率480W 、辐 照 时 间3m in ，弱酸环 境下 ，P C B 29被 降解 为联苯 ，降解 率 为70% ; 采用微波 联合N aH SO 3还 原技术 降解 水 中的PC B 29 ，在 单模微波Zoow 、反应 时 间Zm in、还 原剂用量3g 的条件下 ，P c B 29 被 降解 为联苯 和 联苯酚 ，降解 率在 90% 以上 。 研 究结 果表 明，在微 波法 降解 PC B 29 为联 苯 酚 的过程 中， 自由基 机 理和 亲 核 取代 (芳香 ) 机 理 都 可 能发 生 。 自由基 机 理 为 : 在微 波 作 用 下 水被 电离 为 ·H 和 ·o H ， ·O H 与 N aH s0 3作 用 生 成 N aH s认 和 H Zo 。2 ，4 ，5一三 氯联 苯 在 微 波 热 点作用 下 ，生成 4 ，5一二氯一2一联苯炔 ，联 苯炔 是 一个 不稳 定 的 中间体 ，立 即和 水 中的 。H 作用 ，生成稳 定 的 3 ，4一二氯联苯 ，这 样 就脱去 一个 氯 原子 。同样 的 ， 最 终得 到联 苯 ; 如 果联 苯炔 中间体 和 水 发 生加 成 反应 ，就会 生成联 苯酚 。亲 核 取 代机理 :多氯联苯在微波 的热点效应 下活性增大 ，与水 中的氢氧根发生亲核取代 ， 得到 中间体 ，进一步发生脱氯反应而生成联苯酚 。 实验和 分析得 出，微波辅助 N aH SO 3还原 PC B 29 的反应近似 于一级反应 ， 反应速率常数 卜0.663 1。传统加热方式下 N aH S伍 还 原 PC B 29 的反应也近似 于 一级反应 ，但 反应速率 常数 卜0.04 08 。在微波作用下 的反应 过程 中，反应物 吸收 微波不仅表现 出 “热效应 ”，也体现 了 “非热 效应 ”的存在 。微波 的 “热效应 ” 使 反应 体 系维持与传 统加热方 式相 同的反应温度 ， “非热效应 ”则促 使 该反应 加 速进 行 ，提 高反应速率 。该反应 体 系反 映 了外加 电磁场 的分子取 向运动和 分子 热 运动对 反应体系 的共 同作用 。 采用颗粒状 活性 炭 吸 附水 中的 PC B 29 ，吸 附率可达 80% ; 双模微波联合 活 J性炭 吸 附技 术对 PC B 29 降解 的促进 效果不 明显 ; 单模微 波 联合 活性 炭 吸 附技 术 可将 P C B 29