ZrO-%2c2--SiO-%2c2-复合氧化物气凝胶负载镍催化剂制备及其顺酐选择加氢性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 气凝胶具有特殊织构、结构特性，被誉为2l世纪最具发展前景的新 型催化材料。ZrO：．SiO：复合氧化物具有许多优良的物理化学性质，近年 来在催化领域的应用引起人们的特别关注。顺酐选择加氢反应可以生成 一系列高附加值精细化工产品，所用催化剂、工艺条件不同会导致不同 的产物选择性。因此进行顺酐选择加氢反应新催化体系——以ZrO：．SiO： 复合氧化物气凝胶为载体负载镍催化剂的研究具有理论和实际意义。 本论文是在课题组前期工作基础上进行的。以廉价的无机锆盐—— 硝酸氧锆为起始原料，采用溶胶．凝胶法结合超临界流体干燥技术制备了 Zr02一SiO：复合氧化物气凝胶；以该气凝胶为载体，采用浸渍法制备了负 载镍催化剂，主要研究载体、活性组分含量及催化剂的焙烧、还原条件 对顺酐液相加氢活性及产物选择性的影响；对催化剂进行了最佳工艺条 件选择；并进行了TPR，XRD，TEM的表征。主要研究结果如下： 1．以正硅酸乙酯和硝酸氧锆为原料，采用溶胶一凝胶法结合超临界干 燥技术制备了Zr02一Si02复合氧化物气凝胶，并考察了其织构、结构特点。 结果表明：采用该法制备的Zr02一Si02复合氧化物气凝胶具有较大的比表 面积，形成了Si一0．zr键，实现了Si02、Zr02在分子水平混合。 2．以上述ZrO：一Si02复合氧化物气凝胶为载体采用浸渍法制备了 剂的顺酐加氢性能。结果表明：在Ni／Zr02一Si02催化剂上，顺酐加氢产 物中的GBL选择性明显提高，即锆作为载体引入催化剂导致GBL选择 性增加，而与活性组分同时引入并无此作用。 催化剂与Ni／Si02催化剂的结构。结果表明：Zr02的引入提高了氧化镍 在载体上的分散度，并增强了氧化镍与载体间的相互作用。尽管XRD分 Zr02一Si02复合氧化物气凝胶负载镍催化剂的制各及其顺酐选择加氢性能研究 析表明催化剂上活性组分以结晶态存在，但GBL的选择性很高，这与课 题组前期关于NiO—Si02气凝胶催化剂上GBL的选择性与镍呈微晶态有 关的结论不一致。加入Zr02后影响顺酐加氢选择性的具体因素有待进一 步研究。 4．研究了后处理条件对Ni／Zr02．Si02催化剂顺酐加氢性能的影响。 GBL的选择性随着焙烧温度的升高而略有提高；在400～580。C范围内，随 着还原温度的升高而1，．丁内酯选择性降低。 5．顺酐加氢工艺条件的研究表明：提高反应温度、反应压力，延长 反应时间有利于提高Y．丁内酯的选择性。在反应条件为180。C、反应8小 时、压力为6MPa的条件下，Y。丁内酯的选择性达到最大值，为87．8％。 关键词：Zr02一Si02复合氧化物；气凝胶；顺丁烯二酸酐；丁二酸酐；v一 丁内酯；选择加氢； ABSTRACT Mixed ofNi-·Based Oxides and Preparation Zr02--SiOz AerogelCatalyst PerformanceinMalefic Selective AnhydrideHydrogenation ZhangYing(PhysicalChemistry) DirectedProfessorZhao by Yong—Xiang ABSTRACT are have materials，and Aerogelsextremelyporous，low—density they chemical areintituled“thenew higher