热力学第三定律创立的过程及其发展.pdfVIP

维普资讯 热力学第三定律创立的过程及其发展 朱湘柱 胡晓岚 (邵阳师范高等专科学校 湖南 422000) 热力学第三定律 的建立已近 100年 。一个世纪 对零度是温度下限的观点。这便是早期物理学家们 以来，它同热力学第一定律、第二定律一道为热力学 对绝对零度存在 的预言与推论。绝对零度能否达 统计物理学的发展和完善起到了支柱 的作用，是热 到?这将是实验物理学家所要进行的艰苦的工作。 力学统计物理学的基本理论基础之一。然而对于它 2．向绝对零度挺进 的历程 的创立过程，物理学和化学都各 自从 自己的角度去 低温在低温物理学 中通常是指在 一l53℃以下 阐述其发展 。其实热力学第三定律是物理学家和化 的温度。l860年，苏格兰的l(irk向深度制冷迈出了 学家们长期共 同努力探索，而特别是为了适应化学 第一步，他达到了Hg的凝 固点 以下的234K的温 发展的需要而建立起来的物理规律。l906年德国物 度。l877年，由法国工程师Cailleted首先液化氧气 理化学家能斯特 (Nemst)就是从化学平衡常数 的确 而达到 90．2K的低温，可 以说他是第一个走进低温 定出发，导致了热力学第三定律 的建立，即著名的能 领 域 里 的人 。l884年，由波 兰 的Wroblewski和 斯特定理和 OK不能达到原理 。接着 ，许多其他科学 Olzewski使用液氮 N和液氧达到 了77．3K．至此， 家在此基础上进一步对该定律作 了大量 的研究，并 整个气体只剩下氢和氦这两种所谓 “永久气体 了。 提 出了他们相应 的说法。本文简要地介绍该定律的 l898年 ，英国物理学家 Dewar将氢液化后 向最后一 创立与发展过程 ，并对几种说法予 以评价。 种 永“久气体 ”——氦冲击，但未能如愿 以偿 。直到 一 、 低温物理学的发展奠定了热力学第三定律 l908年 ，荷兰 的昂内斯才首次液化 氦成功 ，达到 建立 的基础 4．2K的低温。此后，低温物理学家兵分两路，一路从 1．关于绝对零度存在 的预言与推论 事低温下物理性质 的研 究，从而发现 了超导电性现 温度是否可 以一直降下去，直到一个最低 的限 象，另一路继续 向低温挺进。直到 l989年，中国和 度 ，这是物理学家们一直研究与关心的问题 。早在 瑞士的低温实验室报道 已经达到 l0 K的低温。温 l699年法 国科学家阿蒙顿就发明了一种温度计，他 度 虽然越来越低，但可否达到 OK，能斯特在 l906年 注意到在水 的沸点之下 ，温度与压强成正 比，当压强 从化学平衡常数的研究出发得到了答案。 下降至零度不能再降低时，由此他推 出此时的温度 二、化学平衡常数的确定导致 了热力学第三定 应下降到一个有限的值 ，并推 出此值为 一249℃。 律 的诞生 以后兰伯特重复了阿蒙顿的实验，他 由此得到的最 在统计力学中，吉布斯一赫姆霍兹方程为： 低温度 为 一270．30℃。此后，大约经过 100年 ，到 l801年，法国物理学家盖 吕萨克在查里的基础上， [OA(oGT~IT)]一 ， ㈣ 精确地测 出气体定压膨胀系数为 100／28866，l837 年马格努斯和勒尼奥更精确地测 出气体 的膨胀系数 (1)式应用于化学反应，标准 自由熵为： 为 0．0036—0．0037之