关于可控组装一些思考(一)mdash;从催化到催组装.pdfVIP

中国科学: 化学 2012 年 第42 卷 第4 期: 525 ~ 547 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 坛 中国科学院学部 科学与技术前沿论坛 催化中国专刊 关于可控组装的一些思考(一) —从催化到催组装 王宇, 林海昕, 丁松园, 刘德宇, 陈亮, 雷志超, 范凤茹, 田中群* 固体表面物理化学国家重点实验室; 厦门大学化学化工学院化学系, 厦门 361005 *通讯作者, E-mail: zqtian@ 收稿日期: 2011-12-09; 接受日期: 2011-12-23; 网络版发表日期: 2012-03-08 doi: 10.1360/032011-828 摘要 分子组装的范畴和复杂性远大于合成反应, 但是它们有着相同目标, 即高选择性和高 关键词 效率地创造新物质和制备新功能材料. 因此, 我们尝试将合成中广泛应用的催化概念拓展至组 可控组装 催组装 装研究, 提出用于调控和加速组装过程的催组装(cassemblysis)的新思路. 为此, 我们将迄今泛用 催组联 的自组装、助组装等术语重新进行规范和分类, 即所有的分子组装可分为自组装和助组装. 绝大 助组装 多数组装属于助组装, 这可进一步分为催组装、共组装和外场助组装3 大类. 催组装中的催组剂 催化 (cassemblyst)类似于合成中的催化剂, 可在不改变总吉布斯自由能变化的条件下加速组装过程, 催组装因此有望成为在分子以上层次高选择性且高效率地创造新物质的最佳途径. 一些催组装 体系在组装之后还会进一步进行化学耦联反应, 由此显著提高产物的稳定性, 组装与耦联总过 程可称为催组联(catassemblysis). 我们分别在小分子和生物大分子两个层次上, 分析说明了迄今 已被不自觉使用的催组装和催组联的一些典型事例, 提出了光电催组装的设想, 比较了与催组 装关联的纳米粒子组装体系, 探讨了与催组装相关的简要模型和机理. 本文强调, 在开展可控 组装研究中, 不仅要设计与合成各种新组装基元, 而且要注重构建催组剂和催组联剂, 发展催 组装的实验和理论方法学, 揭示催组剂作用于组装基元的机理, 将有望推动可控组装在创造新 物质和制备新功能材料方面发挥更大作用. 1 引言 丰富物质世界. Science 在 2005 年 7 月出版的专刊中, 提出了 21 世纪亟待解决的 25 个重大科学问题, 其中 化学是以创造物质为其鲜明特点的科学, 迄今 唯一与化学直接相关的重大科学问题是“我们能够推 为止, 创造新物质的最重要手段是化学合成—— 人 动化学自组装走多远?”[1]; Science 于 2008 年 8 月出 们以原子和数个原子组成的基团作为基本单元, 通 版的“理论化学的挑战”专刊中, 共列举了 6 个挑战问 过强键(主要指共价键和强配位键) 的形成及断裂, 合 题, 其中“ 自组装系统的大尺度分子动力学模拟”[2]与 成出数千万种分子, 并在此基础上