微波促进卤素交换氟化反应合成对硝基氟苯新型高分子相转移催化剂应用.pdfVIP

第 20 卷 第 1 期 应 用 化 学 Vol. 20 No. 1 2003 年 1 月 　　　　CHIN ESE JOURNAL OF APPL IED CHEMISTR Y　　　　 Jan. 2003 微波促进卤素交换氟化反应合成对硝基氟苯 : 新型高分子相转移催化剂的应用 罗 　军 　蔡 　春 　吕春绪 　曲文超 (南京理工大学化工学院 　南京 210094) ( ) 摘 　要 　环状聚二烯丙基二甲基氯化铵 PDMDAAC 对热和碱稳定 ,可以作为有效的相转移催化剂用于卤素 交换氟化反应中 ,其性能优于十六烷基三甲基溴化铵、负载于高分子上的季　盐和吡啶　盐。制得的水溶性 5 高分子平均分子质量约为 2 ×10 g/ mol ,用于对硝基氯苯的卤素交换氟化反应可得到 925 %的对硝基氟苯。 微波可以使反应速率提高到常规加热的 3 倍左右 ,其原因是微波对化学反应存在“非热效应”。 关键词 　聚二烯丙基二甲基氯化铵 ,氟化 , 卤素交换反应,微波促进 ,硝基氟苯 中图分类号:O621. 2 ; O451 　　　　文献标识码 :A 　　　　文章编号 (2003) 在有吸电子基团活化的含氟芳香族化合物的合成中 , 卤素交换氟化反应是目前研究得最多的方法。 ( ) ( ) 由于反应是在无机固相 KF 和有机液相 反应底物的有机溶液 之间进行 ,通常都会用到相转移催化 β 剂 ,如目前常用的季铵盐。但四甲基卤化铵极易吸潮 ,含有 氢的四烷基季铵盐在反应条件下易分 解[1 ,2 ] ,从而导致目标产物的产率下降和副产物增加。Yoshida 等[3 ] 首先将 N 烷基氨基吡啶　盐负载于 ( ) 二乙烯苯交联的聚苯乙烯上制得了分子量近 1 000 的高分子催化剂 cat . A 。后来又将四苯基溴化　成 ( ) [1 ] 功负载于二乙烯苯交联的聚苯乙烯上制得 cat . B , 以及去除活泼氢的另一种改良催化剂 cat . C 。这 ( ) 2 种高分子季　盐虽然在对热和碱的稳定性方面有所改善 ,但催化活性并不高 见表 1 。为解决普通季 铵盐的易分解性和负载在高分子上的吡啶　盐和季　盐的低活性问题 ,本文将季铵部分直接嵌入到环 ( ) 中使其稳定性增加。并合成了环状聚二烯丙基二甲基氯化铵 简称 PDMDAAC ,见式 1 中 Ⅱ ,将之用于 对硝基氯苯的卤素交换氟化