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* 碳 纳 米 管 Carbon Nanotubes, CNTs 太空电梯 － 未来的地球-太空班车 “太空电梯”工作原理图 CNT-based Cable 力学性能 before test after test 杨氏模量 1~5 TPa，与石墨片层相当(1.06TPa)， 比碳纤维高一个数量级，约为钢的100 倍， 而密度仅为钢的1/6 拉伸强度 10~150GPa，石墨片层为36.5GPa，是 高强钢的20倍 韧性 拉伸形变至40％无明显脆性行为、塑性 形变和断裂 MWNT tensile test SWNT tensile test before test after test E ?15 GPa E = 120±10 GPa σ = 116±10 MPa 简 史 ~1985 Bacon和Endo在碳纤维合成过程中，可能已经制备出并观察到 了碳 纳米管，但研究不够系统和深入 1985 Kroto, Smalley和Curl (1996年Nobel Prize)发现并系统研究了富勒烯， 从而激励了对碳纳米材料的系统研究，直接促进了碳纳米管的发现 1991 Iijima (NEC, Japan)利用HRTEM观察到了碳纳米管状结构－多壁碳 纳米管（MWNT） 1992 前苏联科学家也独立发现了碳纳米管，但结果发表在俄语杂志上 1993 Iijima (NEC, Japan)和Bethune (IBM, USA)的研究组各自独立发现了 单壁碳纳米管（SWNT） 结 构 SWNT 管壁由单石墨片层卷绕而成，两侧由富勒烯半球封端 根据卷绕方式（n, m）的不同，SWNT可分为 ? armchair n = m ? zigzag n = 0 ? chiral n ≠ m, m ≠ 0 根据电子结构的不同，SWNT可分为 ? 金属性 (n-m)/3为整数 ? 半导体性 (n-m)/3为非整数 单石墨片层 armchair型SWNT zigzag型SWNT chiral型SWNT MWNT 可视为“同轴多层碳圆柱体的组装体”– Russian doll 层间距~0.34 nm (石墨片层间距0.335 nm) 多层碳圆柱体间由弱的Van de Waals力提供绑缚力 结 构 （续） SWNT MWNT STM照片 TEM照片 合 成 方 法 电弧放电法（Arc-Discharge） 以掺有过渡金属（如Fe, Co, Ni, Mo等）或 其氧化物的石墨为电极，在惰性气体环境中， 电弧放电，消耗阳极石墨，在阴极上生成碳 纳米管 电压 － 12~25 V; 电流 － 50~120 A; 电极间 隙 － ~1 mm 最早应用的碳纳米管合成方法 可生产SWNT和MWNT 简单、快速，制得的碳纳米管直而管径较细 碳纳米管易烧结成束，难于分离和提纯，收 率较低 合 成 方 法（续） 激光烧蚀法（Laser Ablation） 惰性气氛中，利用激光的高能量蒸发石墨靶（含金属催化剂）来合成碳纳米管 可生产SWNT和MWNT 所得碳纳米管品质高，结构完整，缺陷较少，适合生长SWNT 成本高，收率低 合 成 方 法（续） 典型的化学气相沉积工艺 化学气相沉积法（Chemical Vapor Deposition, CVD） 利用纳米尺度的过渡金属或其氧化物为催化剂，在相对较低的温度 (500-1200℃)下热解碳 源气体(甲烷、乙炔、乙烯、丙烯、苯和一氧化碳等)来合成碳纳米管 可生产SWNT和MWNT 成本低，收率高，可大量生产 碳纳米管的管径在很大程度上依赖于催化剂颗粒的成分和尺寸，分布较宽；较多的结晶 缺陷，石墨化程度较低，常发生弯曲和变形，管端和管壁上包有催化剂颗粒 等离子体增强化学气相沉积工艺 (Plasma-enhanced CVD, PECVD) 高压一氧化碳合成工艺（High-pressure carbon monoxide synthesis，HiPCO） CNT