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* * 有 机 化 学 复 习 课 2007-01-16 ~ 2007-01-18 试 题 题 型： 1. 命名及写结构式 2. 完成反应 3. 理化性质比较 4. 鉴别、分离及纯化有机物 5. 合成题 6. 写反应机理 7. 推断题 一、有机化合物的命名 系统命名法 系统命名的基本方法： 选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 1. 开链化合物的命名 要点： (1) “最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 (2) “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基， 在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 (3) 分子中同时含双、叁键化合物:母体称“某烯炔”； 编号：谁近谁优先，相同烯优先。 3-甲基-1-戊烯-4-炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 2. 桥环与螺环化合物 ? 桥环： 1,8,8-三甲基二环[3.2.1]-6-辛烯 5,6-二甲基二环[2.2.2]-2-辛烯 最长桥与次长桥等长，从靠近官能团的桥头碳开始编号。 编号：总是从桥头碳开始，经最长桥 → 次长桥 → 最短桥。 ? 螺环： 编号：总是从与螺原子邻接的小环开始。 1-异丙基螺[3.5]-5-壬烯 3. 立体异构体的命名 （1）Z / E 法——适用于所有顺反异构体。 按“次序规则”，两个‘优先’基团在双键同侧的构型为Z型；反之，为E型。 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 （2）R / S 法 (R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 如果给出的是Fischer投影式，其构型的判断： 若最小基团于竖线上，从平面上观察其余三个基团由大到小为顺时针，其构型为“R”；反之，构型为“S”。 若最小基团位于横线上，从平面上观察其余三个基团由大到小为顺时针，其构型为“S”；反之，构型“R”。 (2R,3Z)-3-戊烯-2-醇 (07-01-16) 4. 多官能团化合物的命名 当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优先次序、最低系列和次序规则。 官能团次序优先 二、有机化合物的基本性质 自己总结 三、完成反应式 (1) 确定反应类型； (2) 确定反应部位； (3) 考虑反应的区域选择性； (4) 考虑反应的立体化学问题。 自由基取代反应；反应发生在反应活性较高的30H上。 卤代烃的消除反应，消除取向遵循Saytzeff规则，生成取 代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。 卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的C—X键上。 γ- 羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。 醇羟基被卤素取代的反应，反应按SN1历程进行。与HBr反应的特点是：易发生重排。 多元醇的高碘酸分解反应，但高碘酸只分解α- 二醇。 亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。 羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按SN1历程进行，必将伴随有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。 卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。 比较： 伯卤代烃的碱性水解反应，当β- C上有支链，反应过渡到按SN1历程进行，得到以重排产物为主的醇。 苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数≥3时易发生重排。 这是α，β- 不饱和醛（或酮）的交错缩合反应；“γ-H ”受共轭效应的影响而显示出一定的“酸性”。 肟在酸催化下的Beckmann重排反应；产物为N-取代酰胺，其规律是：处于肟羟基反式的基团重排到酰胺N原子上。 氧化反应，产物为顺式α-二醇。 还原反应，NaBH4为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙氧羰基(即酯基)。思考：若用LiAlH4，产物为何？ 强碱存在下的E2消除，其立体化学要求是β- H与离去基团处于反式共平面。 四、理化性质比较 基本概念主要是指有机化学的结构理论及理化性能方面的问题，如：化合物的物理性质、电子理论中诱导效应和共轭效应的概念、酸碱性、稳定性、反应活性等。 （一）有关物理性质的问题（略） 1. 沸点与分子结构的关系 2. 熔点与分子结构的关系 3. 溶解度与分子结构 （二）酸碱性的强弱问题 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。 1. 羧酸的酸性 (1) 脂肪族羧酸 连有-I效应的原子或基团，使酸性增强；连有+I效应的原子或基团，使酸性减弱。 -I效应↑，酸性↑。 诱导效应具有加和性。 诱导效应与距离成反比。 (2) 芳香族羧酸 ◆ 在芳环上引入吸电子基团，使酸性增强；引入供电子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。 A. 对位取代芳香酸酸性同