松香改性催化剂的研究进展.pdfVIP

维普资讯 综述专论 ：IENCETECHN0L0GY化IN工C科H技EM，20IC0A8L，16IN(2D)U：6S5~rR『6Y8 松香改性催化剂的研究进展* 史晓杰，蒋丽红一 ，缪应菊，张思华，王亚明 (昆明理工大学 化工学院，云南 昆明 650224) 摘 要：概述了各类松香改性反应中催化剂的种类，特性以及研究进展，并对各种催化剂进行 了对 比，讨论 了今后松香改性反应中催化荆的研究方向。 关键词：松香；催化荆；改性；进展 中图分类号：TQ351．47 1 文献标识码：A 文章编号：1008—0511(2008)02-0065-04 松香是 自然界极其丰富的一种天然树脂，分 行业[3]。对松香进行加氢改性是松香改性的主要 为脂松香、浮油松香和木松香三种，松香具有防 途径之一 。 ～ 腐、防潮、绝缘、粘合、乳化、软化等特性，广泛应用 1．1 贵金属钯催化剂的研究状况 于食品工业、胶粘剂工业、电子工业、医药和农药 贵金属钯催化剂活性较大，很早就有以碳为 等，但松香性脆、易氧化、酸值较高、热稳定性差等 载体的Pd／C催化剂的研究报道。在 1957年美 缺点严重妨碍了它的应用[1]。研究发现可以通过 国Hercules公司的Glasebrook等人[4]以木松香 对松香进行化学改性，人为地赋予它各种优 良性 为原料，Pd／C为催化剂，制得氢化松香。除此之 能，使其得到更广泛的应用。松香化学反应主要 外还有人以AlzO3为载体对钯催化剂进行了研 在枞酸型树脂酸分子的两个活性基团——羧基和 究。1963年前苏联的Bardyshev等人[]以Cu、 共扼双键上进行。它的主要反应有：异构、加成、 Ni和Pd为催化剂，在氢压 (9～11)MPa、18O～ 氢化、歧化、聚合、氨解、酯化、还原、成盐反应和氧 230℃、反应 2．25～15h制备氢化松香，发现Pd 化反应。松香的氢化和酯化是其中最主要的改性 催化剂活性最好。1964年，VPShatalov等分别 手段。我国脂松香年产居世界第一。随着石油等 以碳和AlO3为载体采用 PdC1z，进行了松香加 一 次性资源的逐渐枯竭，如何利用松香这种可再 氢反应的研究。后来经过试验发现[8]，如果使用 生的天然资源来替代部分一次性资源已成为日益 与活性炭颗粒相同的更硬的载体，如钯／氧化铝催 重要的研究课题。 化剂，活性更强，经更多次氢化循环而不破碎，可 以减少催化剂的损耗。但到 目前为止，具有工业 1 松香氢化催化剂的研究状况 使用价值 的还 是 Pd／C系催化剂。1966年， 松香对氧化的不稳定性及其相应的黄化趋势 Bardyshev等人L6]研究了以Pd为催化剂，汽油为 主要与枞酸型树脂酸的共轭双键体系有关I2l。采 溶剂 (松香质量分数占35 )制得氢化松香。 用催化加氢的方法使松香内枞酸型树脂酸的共轭 我国对松香催化加氢反应的研究始于 2O世 双键部分或全部被氢气饱和而趋于稳定 ]。氢化 纪7o年代中期。1976～ 1989年，中国林科院林 松香具有较高的抗氧化性能，在空气和光照下不 产化工研究所对氢化松香的制备工艺作了详细的 被氧化和不变色，无结晶趋势，脆性小 ，粘结性强， 研究 ]。以脂松香为原料，