如何实现CO水合制取甲酸钙的工业化生产.pdfVIP

维普资讯 如何实现CO水合制取甲酸钙的工业化生产 (刘名八、曾鸣 成都化工研究设计院 610021) 笔者曾作过煤气 (一氧化碳)水合制 题目的提出 取甲酸钠装置的设计施工及生产管理，又 谈及甲酸钙的文献甚少。一般是作为 参加过类似工艺制取甲酸钙的小型、中型 其它产品 (如季戊四醇、盐酸羟胺)的副 及工业化的装置试验。试验中得到了质量 产品而制得。以煤气等为一氧化碳来源和 高的样品，但也遇到不少事前未曾预料到 石灰为原料来制取甲酸钙就原料价值而言 的问题。对过程中出现的现象有一些思考， 似乎可以极大限度的降低成本。作为比照 其后又对能否实现甲酸钙的工业化生产的 的是一氧化碳在烧碱存在的条件下水合制 问题作过一些分析。今整理如次，其意在 取甲酸钠。此法在国内占甲酸钠生产量的 引起同行的兴趣和供有条件的企业参考。 绝大部分。如用相似的工艺以氢氧化钙代 同时期望大家能指出文中的谬误，以俟此 替烧碱来生产甲酸钙，再按相似的条件来 议完善后庶几可行 估算，二者的成本和售价比较如下： 单位一元／吨 原料 (烧碱或石灰)成本 其它成本 总成本 市场价 甲酸钠 1，000 400 1，400 1，550 甲酸钙 50 400 450 4，500 注：1、系1998年的费用和价格，后有 建立一套生产装置，要求的是有适当 所变化；2、煤气计入 “其它成本”。 的产出率。对应到化学反应上，即要求有 1998年，农业部发布的14类饲料添加 一 定的反应速度。 剂，甲酸钙取得了法定地位。在此情势下， 反应的速率 一 氧化碳水合制取甲酸钙的工艺路线于是 反应①在温度为 156218”C时的平衡 受到瞩目。 常数K=O．O110．0032，达到平衡的时间为 一 氧化碳制取甲酸钙的化学依据 1624小时。由此可以推想总反应速度慢 一 氧化碳水合制甲酸钠的总反应是： 较，尽管反应②的速度不成问题，反应器 C0+Na0H——◆ HCOONa 产率必然不高。然而实际情况是：在一般 实际反应分两步进行： 规模的甲酸钠装置上 (黄磷尾气270m。／h)， C0+H20●— HCOOH ………① 管式反应器的产率可达0．6t甲酸钠／h以 这是一个在气相中的可逆反应，但由于 上，即一氧化碳以每小时约 200Nm。的速率 有烧碱的存在，甲酸溶入液相后进行 “进入”了产品。可见在烧碱溶液中，一 HCOOH+NaOH HCOONa ……② 氧化碳的水合速率 (在相应的温度条件下) 中和反应，因而第①反应可以持续进 还是很快的。所以制取甲酸钙的过程中一 行，碱的反应则可进行到底。 氧化碳的水合速率不是反应的控制因素。 制取甲酸钙的反应应该完全类似。 氢氧化钙和氢氧化钠比较，虽然同为 12 维普资讯 强碱，然而溶解度小，且随温度升高而降 就应配置相当浓度的石灰乳，所以本反应过 低，这在反应中将造成很大的差异。反应 程中气相、液相、特别是固相物质均要参加 速率与甲酸钠的生成相去甚远。 作用。这是本过程的特点和难点。考虑到上 各种物料在系统中的变化和流向如何