C振动光谱.ppt

例2： 乙炔 C2H2 线性分子属于点群 D∞h点群的特征标表： Tz属于S+u, (Tx, Ty)属于Pu类 E 3 1+2cosf 1 -3 -1+2cosf -1 unmoved atoms 4 4 4 0 0 0 12 4+8cosf 4 0 0 0 3 1+2cosf 1 -3 -1+2cosf -1 2 2cosf 1 2 -cosf 0 7 3+4cosf 2 1 1-cosf 1 故红外活性有: (偶极矩的z分量) (偶极矩的x,y分量) 红外活性: (设初态为振动基态) 例3：PCl3分子的四个振动基频：v1(A1), v2(A1), v3(E), v4(E); C3v点群的特征标表： Tz属于A1, (Tx, Ty)属于E类 4个基频全是红外活性的。 例4：CO2分子的3个振动基频：v1(S+g), v2(Pu), v3(S+u); D∞h点群的特征标表： Tz属于S+u, (Tx, Ty)属于Pu类 3个基频中v1是非红外活性的,v2,v3是红外活性的。 例5：BF3分子的4个振动基频： v1(A’1), v2(A”2), v3(E’), v4(E’); D3h点群的特征标表： Tz属于A”2, (Tx, Ty)属于E’类 4个基频中v1是非红外活性的,v2,v3,v4是红外活性的。 一般来说，具有对称中心的分子，其全对称振动都是非红外活性的。 泛频跃迁： 非简并的泛频： v1(A1)和v2(A1)都属于非简并的A1类， 例如：PCl3分子： 泛频跃迁的下能级也是振动基态，只要泛频能级的对称类包含有 至少一个平动分量的对称类，就是红外活性的，否则是非红外活性的。 当v1或者v2是偶数时，泛频波函数是全对称的，即A1类； 当v1或者v2是奇数时，泛频波函数与振动模式的本身的对称性相同，仍然是A1。 所以，v1和v2的任何泛频都是红外活性的。 简并的泛频： 例如：PCl3的二重简并模v3的泛频 R E C3 C32 sv1 sv2 sv3 R2 E C32 C3 E E E R3 E E E E E E XE(R) 2 -1 -1 0 0 0 XE(R2) 2 -1 -1 2 2 2 XE(R3) 2 2 2 0 0 0 XE2(R) 3 0 0 1 1 1 XE3(R) 4 1 1 0 0 0 第一泛频(0020)：E2=A1+E 红外活性 第二泛频(0030)：E3=A1+A2+E 红外活性 合频跃迁： 例如：PCl3分子的合频 两个非简并模组成的合频(1100)能级的对称类为： A1×A1=A1，是红外活性的； 一个非简并模和一个简并模的合频(0110)能级的对称类为：