精制及高纯度黄磷生产工艺研究初探.pdfVIP

中国无机盐工业优秀论文集 不同的纯化方法，取得了一些效果，已能从工业级黄磷出发，生产出从4N到7N级(即纯度为99．99- 99．9999％)的高纯磷121【s】。但由于黄磷自身的特殊性质，从安全性、经济性、反应条件和过程等方面综 合考虑，工业黄磷纯化技术难度较大，很多纯化方法还未实现工业化，到目前为止，世界上只有德国、 法国、美国、日本等少数国家拥有此项技术。 3．2纯化技术简介 根据去除杂质和质量等级不同，采用不同的净化方法。目前国内外黄磷净化的技术路线约有近二十 种，归纳起来可分为三类： 但实现较高脱除率有困难；吸附法对无机杂质分离效果差；离子交换法从安全性和经济性方面考虑，实 现工业化比较困难。 3．2．2化学法【15】【te】[，7】D8]【旧】【20】[21】：将无机酸、碱等加入到液态磷中，使杂质与其反应，达到分离杂质 的目的。该方法副反应多，磷收率低，安全性差。 3．2．3其它方法：如阿里辛法、区域熔炼法、高温蒸发法【z。】【23】[24】等。 4黄磷净化试验 4．1工业黄磷中砷的脱除 4．1．1脱除原理 磷和砷虽然同属VA族元素，但磷是典型非金属元素，而砷具有金属的某些特点，利用磷、砷之间 化学性质差异，在液态黄磷中选择性加入一种氧化剂，使黄磷中的砷先行被氧化为氧化物，进而水合成 亚砷酸H3AsO，或H3AsO。进入水相中，从而与磷分离，达到黄磷净化脱砷的目的，其反应过程可表示如下 3As+5[H]+1 0[O]+2H20=3H3As04。 4．1．2 脱砷氧化剂的选择 氧化剂自身氧化能力强时，氧化剂在氧化砷的同时也将磷氧化，导致磷收率低、安全性差；氧化剂 自身氧化能力弱时，砷脱除率低，处理时间长。另外，由于黄磷难溶于水，因而其在水相中的分散困 难，应设法在安全的前提下，使氧化剂与其充分接触，为此，采用了一种氧化增强剂，在短时间内使砷 脱除率及磷收率均较高，并且具有较好的安全性和经济性。 4．1．3仪器和药品 分析仪器l套。 4．1．4试验方法 取1009工业黄磷试样(指标见表1)和91克氧化剂放入水中或已配制好的氧化增强剂水溶液中， 在水浴锅内加热溶化，开动搅拌器，2小时后，用蒸馏水洗涤，冷却后按GB7816-87进行砷分析。 表1实验所用黄磷杂质指标 油份(mg／Kg)As(mg／Kg)Fe(mg／Kg)S(mg／Kg)zn(mg／Kg) Ni(mg／Kg) cu(mg／Kg) 3800 114 85 56 8 6 4 4．1．5试验结果 4．1．5．1使用氧化剂脱砷 单独使用A、B、C氧化剂中的一种处理黄磷，分析结果(有代表性的结果见表2)表明：虽然C(浓 度1 除效果差。因此在研究氧化增强剂时只采用c作为氧化剂。 4．1．5．2氧化剂与一种氧化增强剂复配 单独使用氧化增强剂D、E、F、G、H中的一种，并分别选择三种不同浓度的氧化增强剂与No．03的 条件配合处理黄磷，结果(其最高脱除结果见表3)表明：添加氧化增强剂D、E、F、G、H都对脱砷有 ·，27· 磷化工 强剂后，氧化脱砷的安全性显著提高。 表2氧化剂脱砷试验结果 试验编号 氧化剂 氧化剂用量(g)温度(℃) 成品含砷量(ppm) 砷脱除率(菇) NO．01 A 9l 70 112．6 1．22 N0．02 B 9l 70’ 109．5 3．94 No．03 C 91 70 65．48 42．56 表3单组分氧化增强剂脱砷试验结果