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碜碳法制备矿用梯度硬质合金 　　摘要：对渗碳法制备矿用梯度硬质合金的原理、方法、应用现状和未来发展前景作了评述。渗碳法是目前制备矿用梯度硬质合金的主流方法，根据基体材料碳含量、相结构以及Co相梯度形成的机理不同可分为缺碳合金渗碳法和低碳合金渗碳法。梯度合金应用于凿岩工具能显著提高工具使用寿命，目前应用困难，在于产品制备工艺的稳定性和产品质量的稳定性。 　　关键词：硬质合金；凿岩工具；功能梯度材料 　　中图分类号： TF125.3 文献标识码：A 　　0 前言 　　自上世纪二十年代德国人Karl Schroeter发明硬质合金以来，其生产技术、产量和应用范围都得到了极大的发展，硬质合金功能梯度材料制备技术是众多技术发展中的一朵奇葩。硬质合金功能梯度材料可分为成分梯度和结构梯度。目前已发明了多种多样的硬质合金功能梯度材料，见表1[1]。 　　对于梯度结构硬质合金，目前已开发出一些制备工艺方法，如表1所示。渗碳法在实现批量生产和生产成本控制方面具有优势，是一种很有前景的生产方法，本文专题论述这一梯度功能材料的制备原理与方法。 　　1 渗碳法制备矿用梯度硬质合金的基本原理 　　渗碳法制备梯度硬质合金的基本原理是：将合金工件在一定温度下，置于具有一定碳势的气氛中，碳在合金表面吸附，并从合金表面渗入，向内部扩散，使合金由表及里发生成分、组织结构的变化[2、3]。渗碳过程主要由两个重要部分组成：碳在金属表面的吸附反应形成饱和碳固溶度，以及碳在金属内部的扩散。按使用的渗碳剂不同，渗碳方法可分为三类：气体渗碳、固体渗碳和液体渗碳。从目前发明的专利来看，气体渗碳技术最成熟，已得到生产应用，通过调节CH4和H2比例，可获得不同的碳势，以满足渗碳工艺需要。 　　渗碳法是制备梯度硬质合金材料的重要途径。碳作为一种间隙原子，在金属中具有很快的扩散速度，能够在较短的时间内从金属表面到心部形成较大的碳浓度梯度，并引起材料成分、组织结构和性能的相应变化。合金基体成份不同、结构性质不同而导致Co相梯度形成机理不同，渗碳法制备梯度硬度合金可分为缺碳合金渗碳法和低碳合金渗碳法。下面叙述两种方法的基本原理。 　　2 缺碳合金渗碳法 　　上世纪八十年代后期由瑞典山特维克公司首先通过缺碳合金渗碳法开发出矿用梯度合金，并取得实际应用[4、5、6]。这种材料具有高耐磨的表面和韧性好的心部，从而为解决硬质合金耐磨性和韧性之间的矛盾提供了一条有效的途径，极大地改善了凿岩钻探工具作业的可靠性和使用寿命。 　　关于硬质合金Co相梯度形成的机理，制备方法不同，机理均不同[2]。对于用不同粒度WC制备的双层梯度结构硬质合金，液相烧结时产生的毛细管压力差被认为是这类合金中Co相迁移的主要动力；对于用不同Co含量制备的双层梯度结构硬度合金，两层之间液相量引起的压力差被认为是这类合金中Co相迁移的主要动力；当采用熔浸法制备梯度结构硬度合金时，WC骨架重组，WC颗粒间的固-固高能界面被吸入熔体后的能量较低的固-液界面所取代，因此相界面能降低被认为是这类合金中Co相迁移的主要动力。而缺碳合金渗碳法Co梯度的形成机理比较复杂：在固相渗碳阶段，渗碳剂中的活性碳原子开始向合金内扩散，并且与合金中的η相发生反应，反应游离出的W原子在合金中碳浓度梯度的作用下通过Co相开始向表面扩散，并且与表层Co相中的碳原子在WC晶粒上生长，使得在合金WC+Co与ηWC+Co界面产生许多体积缺陷，因而促使Co原子向该区域扩散，并最终在合金中形成Co相梯度；在液相渗碳阶段，渗碳初期表层的η相与C原子发生反应，分解出WC和Co，因而导致表层的液相量远高于合金内WC+Co+η三相区，此时两相区内WC颗粒的溶解度增加，并且在溶解-析出机制的作用下，加速了WC晶粒的长大。随着渗碳的继续进行，为了减小体系的自由能，同时在表层Co相中碳浓度梯度的作用下，碳与η相反应分解出的W原子开始向表层迁移，和表层的Co相中的碳原子在粗大WC颗粒表层析出，使合金表面的WC颗粒继续长大，并且WC的含量也不断增加，同时由于W原子向表面迁移留下的体积空位缺陷被液相Co所填补，从而在WC+Co/WC+Co+η界面形成富Co层，并加速该区域WC颗粒非均匀长大。 　　缺碳硬质合金渗碳法为二步工艺，其实质是先通过正常烧结制取缺碳即含η相的硬质合金，在此基础上再将缺碳硬质合金重新加热到约1400℃进行渗碳处理来改变合金中粘结相的分布，使其呈梯度[4]。缺碳合金的制取是整个工艺的关键所在。η相的种类较多，如η33（Co3W3C）、η66（Co6W6C）、η24（Co2W4C）和η42（Co4W2C）等，因而有多种形状，如竹叶状、杆状、梅花状和点状。获得含均匀分布的点状η相是脱碳合金制取的工艺关键。为此必须严格控制的工艺参数有： 　　①缺碳量