氟在建筑陶瓷釉料与微晶玻璃中的作用与影响.pdfVIP

KnowledgeLecture 知 识讲 座 氟在建筑陶瓷釉料与微晶玻璃中的作用与影响 戴长禄 ，杨勇 ，杨明 (广东博德精T建材有限公司，佛山 528139) 摘 要 ：本文阐述 了氟 的基本物理化学性质 ，以及其主要存在形式如萤石、冰晶石和氟硅酸钠等。并研究 了氟在釉料及微晶玻璃 中的主要作用 。结果表明：氟对玻璃 网络起断 网作用 ，Si—F、B—F、A1一F键强 比Si一0、 B—O、A1一O键 的键强弱 ，这种双重作用会降低玻璃相 的熔化温度和粘度 ，增大热膨胀系数 ，降低玻璃 的机 械强度和表面张力 ．促进微 品玻璃的分相与析晶。 关键词：氟；釉料；微晶玻璃 1 氟 的基本物理和化学性质 2 氟的主要存在形式及其性能 氟 (F)属于卤素中的第一个元素。它的核外 电子层构 在 自然界 中，氟在矿物中主要 以萤石 (CaF：)和冰晶石 型为 2s2Zp．仅需一个 P轨道 电子就能到达惰性原子的稳 (Na3Al)形式存在 ，在化丁原料 中，氟主要 以氟硅酸钠 定结构 。 (NaSiF)形式存在 。 氟能与所有的金属发生反应 ，与溴 、硫 、硼、硅等非金 2．1萤石 属 (除氧 、氮之外)在低温下也能剧烈反应 ，产生火焰与炽 萤石的化学名称是氟化钙 ，理论化学式为CaF：，其 中 热。氢氟酸的腐蚀性极强 ，尤其容易与SiO：发生腐蚀反 F占48．7％，Ca占51．3％。在萤石的晶体结构中．钙离子 占 应 ，因此氢氟酸需装在橡胶瓶中。另外 ，玻璃工业常利用 据立方体晶胞中八个小立方体 的中心 ，氟离子填充于钙 其腐蚀性将玻璃刻蚀成艺术品。 离子立方最紧密堆积的四面体空隙中。萤石属等轴晶系， 氟化物与其它 卤化物的化学性质不同，例如：氟化银 这决定了萤石的晶体呈立方体 、菱形十二面体 、八面体 。 易溶于水 ，但其它 的卤化银都不溶于水 ；碱土金属 的氟化 萤石立方体的晶面常出现与棱平行的网格状条纹。 物 (特别是 Car2)不溶于水 ，而碱土金属 的其它 卤化物则 萤石 的用途很多，主要用于钢铁 以及有色金属 的冶 易溶于水 。其原 因在于氟离子较小 ，造成碱土金属氟化物 炼、化工、水泥 、玻璃、搪瓷 、陶瓷等工业 。在陶瓷坯体制备 的晶格能高而不溶于水：而极化作用强的银离子不能使 中，萤石主要用于卫生瓷坯体 ，一般用量较少 (不超过 氟变形 。维持了离子化合物的状态 ，因而易溶于水 。氟易 3％)，可降低卫生瓷的烧成温度 ，起助熔作用。但萤石的引 与小的多价阳离子形成稳定的络合物如 fBF4)～、(sir6)2。、 入会降低坯体 的粘度 ，导致坯体易变形 、烧成范围窄、易 fAl 。一等，不能与大的阳离子形成稳定的络合物 。另外 ，氟 产生气孔 。 目前 ，在陶瓷工业 中，萤石主要用于瓷釉和微 比氧的电负性大 ，以致氟不存在含氧酸。 晶玻璃 (包括乳 白玻璃)的制备。 在瓷釉 的制备中，用萤石替代 白垩粉 ，有助熔作用。 直棱的中间；(NaF)立方八面体中有四个位于立方体晶 在锆乳浊釉 中．萤石的引入有降低釉的烧成温度 、减小 胞的面上 ．有两个位于立方体晶胞的内部。温度在 565℃ 釉的粘度、增加釉面的平整度 、促进釉的分相与析晶、增 以下时 ，fNaF。2)立方八面体 中的Na离子的半径较小 ，不 加乳浊釉 的乳浊功能与遮盖能力等优点。但釉 的烧成温 能填满立方八 面体的空隙，因而发生了倾斜 ，形成了单 度偏高、烧成周期过短 ，会引起气孔和针孔的产生。 斜对称的低温型B一冰晶石。高温型仪一冰晶石则是等轴 在微晶玻璃 的制备中，萤石具有极强的助